第一章合成氨原料气的制备教程.ppt

简言之：外扩散→内扩散→吸附→表面反应→脱附→内扩散→外扩散 其中第③、④、⑤均是在催化剂表面上进行的统称为表面过程。（化学反应过程） ①、②、⑥、⑦ 的扩散过程属于物理过程。但内、外扩散有所区别。 全过程是个多步骤串联过程。 串联过程的特点：串联过程中，速率最慢的步骤称为控制步骤。整个过程的速率快慢取决于控制步骤。 ⑶、扩散过程对反应速率的影响 反应物由催化剂的外表面，通过微孔扩散到催化剂的内表面这一内扩散过程，对甲烷蒸汽转化反应速率有明显的影响。 研究表明：内扩散过程是甲烷蒸汽转化反应的控制步骤。 影响内扩散过程的因素：催化剂颗粒大小（粒度）、形状、孔隙率等。 为了减小内扩散的影响，工业上往往采用较小的催化剂颗粒或将其制成环状或带漕沟的圆柱状。 即：催化剂粒度↓，单位重量催化剂外表面积↑，反应速率常数↑，催化剂内表面利用率↑。 增加有效扩散系数的方法有：提高空速，选择具有合适微孔结构的催化剂。 扩散过程对反应速率的影响 * 反应速率 催化剂粒度 催化剂粒度 催化剂内表面利用率 3、扩散作用对CH4蒸气转化反应的影响 同任何气固相催化反应过程一样，在进行化学反应的同时，还存在着传质、传热过程，其中气体扩散快慢对CH4蒸气转化反应速度也是有影响的。 (1)外扩散 在工业条件下，转化反应器内较大，所以外扩散对CH4转化反应影响较小。 (2)内扩散 内表面利用率——实际反应速度/理论反应速度 通过实验数据表明，在工业条件下进行的CH4蒸气转化反应为内扩散控制。在内扩散控制区，可考虑催化剂粒径的减小，设法增加有效扩散系数来加快转化反应的速度。 即：催化剂粒度↓，单位重量催化剂外表面积↑，反应速率常数↑，催化剂内表面利用率↑。 增加有效扩散系数的方法有：提高空速，选择具有合适微孔结构的催化剂。 （三）转化过程的析碳与除碳 a、碳黑覆盖在催化剂表面，堵在微孔，使CH4转化率下降而使出口气中残余CH4增多。 b、局部反应区产生过热而缩短反应管使用寿命。 c、使催化剂粉碎而增大了床层阻力。 析碳反应：CH4(g) = C (s) + 2H2(g) 2CO(g) = CO2(g) + C(s) CO(g) + H2(g) = C(s) + H2O(g) 怎样检查反应管内是否有碳沉积？ 都有哪些除碳方法？ (1)观察管壁颜色，如出现“热斑”、“热带”； (2)反应管的阻力变化，阻力突然增加。 (1)当析碳较轻时，可采取降压、减量、提高水碳比的方法。 (2)当析碳较重时，可采取蒸气除碳， 即C(s)+H2O(g) →CO+H2 具体做法是：首先停止送入烃原料，保留蒸气控制床层温度为750～800℃，一般除碳约需12～24小时。 因在没有还原性气体情况，温度600℃以上时，镍催化剂被氧化，所以用蒸气除碳后，催化剂必须重新还原。 (3)也可采用空气或空气与蒸气混合物烧碳，将温度降低,控制反应管出口为200℃，停止加入含烃原料，然后加入少量空气，控制反应管壁温低于700℃，出口温度控制在700℃以下，约烧碳8h即可。 三. 转化催化剂 由于烃类蒸汽转化的操作条件非常苛刻，转化催化剂长期处在水蒸气和高的氢分压下，而且是在高的气体流速条件下进行反应。 因此，除了对催化剂要求有高活性的基本条件外，还应具备高的强度和抗析炭的性能。 工业生产对催化剂的要求 具有较高的活性、良好的选择性、抗毒害性、热稳定性和一定的机械强度。 （1）活性 是指催化剂改变化学反应速率的能力，是衡量催化剂作用大小的重要指标之一。较高的催化活性，可提高反应物的转化率和设备生产能力； （2）选择性 表示催化剂加快主反应的能力，衡量催化剂优劣的一个指标。良好的选择性，可提高目的产物的产率，减少副产物的生成，简化或减轻后处理工序的负荷，提高原料的利用率； 抗毒害性——考虑如何使催化剂不致于因微量或少量的杂质而中毒，致使活性下降。 热稳定性——催化剂耐高温的能力。 机械强度——要具有耐压、耐磨、耐碰撞等机械强度。足够的机械强度，可以减少催化剂颗粒的破损，降低流通阻力,延长其使用寿命； 催化剂寿命 是指催化剂从其开始使用时，直到经再生后也难以恢复活性为止的时间。分为： 成熟期：从催化剂投入使用至其活性升至较高的稳定期。 稳定期：活性趋于稳定的时期，其越长，催化剂的性能越好。 衰老期：从催化剂活性开始下降到完全不能使用时为止的时间。 对于烃类转化，镍是最有效的催化剂，但是通常情况下是以氧化镍状态存在的，氧化镍不具备催化作用。 （