红外分析法方案.ppt

参见(P82,图3-23)双光束光栅型红外分光光度计。 折光器：使测试光路和参比光路的光交替通过，进入单色器； 滤光器：滤掉不属于该波长范围的辐射。 §3．6-3 样品制备技术 1、气体样品：真空系统除空气(排除干扰)，量入一定压力的样品(可测精细结构)。 气槽见图3-33 （P83） 2、液体样品 ①可拆式液体（槽）池；图3-35 P84 ②固定式液体（槽）池； ③可变层厚液体（槽）池；原位IR池（可加热和维持低温）。 注意：⑴适当溶剂(尽量非极性,不反应,影响小); ⑵适当浓度； ⑶赶气泡（装样技术）。 3、固体样品 ⅰ、薄膜法：主要测高聚物。薄膜厚度：0.01～ 0.1mm 。可制成薄膜的样品匀可用该法。 ⅱ、浆糊法（糊膏法，涂糊法） 将样品粉末分散（或悬浮）在液体介质中的方法。 常用的分散介质：液体石腊、白油、六氯丁二烯、氟 化煤油。 分散介质的选择依据：在测定区不产生干扰IR峰。 制样方法：用玛瑙研钵充分研细。 ⅲ、压片法 将样品粉末分散在固体分散介质中，研细，压片， 使其成为透光薄片，测定IR。 压片：压片机、模具、样品量、压力。 固体分散介质：KBr,CsI,AgCl,聚四氟乙烯。 样品浓度：1～2%；KBr等分散剂必须是分析纯以上、 干燥过的细粉。 §3．7-1 傅立叶变换红外光谱法简介 傅立叶变换红外分光光度计主要由干涉仪和计算机部分组成。干涉仪将光源来的信号以干涉图的形式送往计算机进行傅立叶变换（函数）的数学处理，最后将干涉图还原成光谱图。FTIR主要优点： ①极高的波数精确度（0.01cm-1） ②高的分辨能力(0.1cm-1), 一般为0.50cm-1 ③宽的光谱范围（10000—10cm-1）; 一般为4000～200 cm-1 ④良好的光谱重复性和极高的扫描速率（这一特性使得IR可与其它仪器联用）。 §3.7-2 气相色谱- 傅立叶变换红外光谱（GC-FTIR仪）联用技术简介 FTIR：Fourier transform infrared GC：选择性好，分离能力强，灵敏度高等优点。 缺点：在缺乏标样时，定性困难。 FTIR：优点为可提供分子结构方面的信息；缺点是缺乏分离能力。GC-FTIR可结合二者之优点。 示意图见图3-40 P90 §3.7-3 高效液相色谱（HPLC）-FTIR联用 主要用来测定高沸点的样品或热稳定性差 的复杂样品。（易气化的用GC-FTIR测） §3.7-4 超临界流体色谱（SFC）-FTIR联用 在SFC Supercritical Fluid Chromatography中的流动相 是高于临界温度和压力的CO2流体，可测定高 沸点，热不稳定的复杂样品。 §3.8 激光拉曼光谱简介（与IR互补） 能量为hυ0的光子同分子碰撞所产生的光散射效应，称为拉曼效应。 以激光作为光源的拉曼光谱称为激光拉曼光谱。IR和Raman互补使用，才能得到分子振动光谱的完整数据。 §3.8-1 基本原理 参图3-41(P92)，能量为hυ0的激光照射到样品中的 分子，会发生光散射效应。其中大多数散射光频率不 变，能量仍为hυ0 ，属于分子和光子之间的弹性碰撞， 称为雷利散射（它的强度最强）。 另一类碰撞是非弹性碰撞，称作斯托克斯散射。 斯托克斯线：光子与分子碰撞后丢失一部分能量，散 射能量变为h(υ0-υ1)。 反斯托克斯线：光子与分子碰撞后获得一部分能量，散射光能量变为h(υ0+υ1)。 非弹性碰撞的能量得失对应于分子的振动能级,测量入射光(hυ0)的位移值(hυ1)的光谱,即可测分子振动光谱,这样的光谱称为拉曼光谱。参见图3-41 IR谱带强度正比于偶极矩的变化； Raman谱带强度正比于极化率的变化。 极化率可看作是分子中电子云形状受原子核运动影响的难易程度。 因此，电子云变化越大（在平衡位置前后），拉 曼谱带越强。参见图3-42 P93 CS2有四个振动方式（3n-5 = 4，n = 3）； V1、V2、V3和V4（V3和V4是二重简并对振动） V1：对称伸缩振动，没有偶极矩变化，因此是红外惰性的。但是，在平衡位置前后，电子云形状发生变化，即极化率发生变化，所以有拉曼光谱带。 V2、V3和V4：引起偶极矩的变化，是红外活性的，但是电子云形状不发生变化，是拉曼惰性，不产生拉曼谱带。 所以IR光谱和Raman光谱对分子的振动情况互相 补充，提供了完整的分子振动光谱。 §3．8-2 Raman光谱的主要特点 1、对称振动和准对称振动产生的Raman谱带强度高。 例如S-S、C=C、N=C、C≡C的对称取代物的拉曼谱带 都较强。 2、C≡N、C=S、