第2章 气相色谱法.pptVIP

组分 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯 峰面积 120 75 140 105 fi 0.97 1.00 0.96 0.98 校正因子归一化定量结果 27.0 17.5 31.3 24.1 峰面积直接归一化定量结果 27.2 17.1 31.8 23.9 C8芳烃异构体归一化定量分析 (2)外标法(校准曲线法) 或 ?不使用校正因子 ?需准确控制进样量、 载气流速等操作条件 ?适合测定大批量样品 (3)内标法 对内标物的要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近，且无 组分峰影响。 准确度高 优点 例: 测定二甲苯氧化母液中乙苯和二甲苯含量，采用内标法。称取试样1500 mg，加入内标物壬烷150 mg，混合均匀后进样，测得如下数据： 组分 壬烷 乙苯 对二 甲苯 间二 甲苯 邻二 甲苯 峰面积 校正因子 98 1.02 70 0.97 95 1.00 120 0.95 80 0.98 计算样品中乙苯的含量。 解： 三 应用 （一）分离分析中的应用 气体、易挥发的物质及可转化为易挥发化合物的液体或固体物质 适用对象 （二）化学研究中的应用 1. 通过测定保留时间，研究某些化学平衡性质，如溶解热、活度系数、熵变及焓变等 2. 通过测定色谱峰柱后扩宽程度，研究某些动力学过程，如测定液体和气体的扩散系数、反应速率常数等 3. 根据保留体积或峰面积，测定相对分子质量、表面积、孔率分布及液膜厚度等物化性质 作业：P61：2,16,21,30 3. 柱温的选择 改变柱温产生的影响 柱效 增加柱温可加快气相、液相的传质速率，有利于降低塔板高度，改善柱效；但同时又会加剧纵向扩散，从而导致柱效下降。 分离度 柱温升高， K 减小，分离度下降。 分析时间 降低柱温，分析时间增加 柱温应控制在固定液的最高使用温度和最低使用温度范围之内。 使最难分离的组分有尽可能好的分离前提下，采取适当低的柱温，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。 柱温一般选择在组分平均沸点左右。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 选择原则 程序升温50~250℃， 8℃/min 恒温150 ℃ 正构烷烃恒温和程序升温色谱图比较 程序升温不仅可以改善分离，而且可以缩短分析时间。 4. 进样量的选择 进样量 柱效 进样量过大，使色谱柱超载，柱效急剧下降，峰形变宽 检测器 进样量过大，峰高或峰面积与进样量的线性关系被破坏· 进样量应控制在柱容量允许范围 及检测器线性检测范围之内 有关气相色谱的国际国内互联网网址精选: /cic4urgc/related.htm(链接多家色谱公司的网址) (安捷伦科技公司) (中国安捷伦科技公司) http://www.shimadzu.co.jp/ (日本岛津公司) (瓦里安公司) (PE公司) /chem-ed/sep(分离科学，气相色谱) (化学网站) /（中国色谱网） 现代色谱网络课程 /lsj/ § 2-4 固定相及其选择---分离系统(色谱柱) 色谱柱 填充柱 毛细管柱 柱内径 1-10 mm 0.05-0.5 mm 柱长度 0.5-10 m 10-150 m 总塔板数 ~103 ~ 106 样品容量 10-1000 0.1-50 1 气液色谱固定相 ? 组成 { 担体(载体) 固定液 { 硅藻土 红色 白色 非硅藻土 { 1) 担体(载体) ?对载体的要求 具有多孔性，即比表面积大。 化学惰性，表面没有活性，有较好的浸润性。 热稳定性好。 有一定的机械强度，使固定相在制备和填充过程中不易粉碎。 ? 担体的表面处理 a. 酸洗－浓盐酸浸泡，除去碱性作用基团 b. 碱洗－氢氧化钾甲醇溶液浸泡，除去酸 性作用基团 c. 硅烷化－除去担体表面的氢键作用力 二甲基二氯硅烷 2) 固定液－高沸点的有机化合物 ? 对固定液的要求 热稳定性好，在操作温度下不发生聚合、分解等反应；具有较低的蒸气压，以免流失。 化学稳定性好，不与样品或载气发生不可逆的化学反应。 粘度和凝固点低，以便在载体表面能均匀分布。 对样品中的各组分有适当的溶解度。(填充柱 ，毛细管柱 ) ? 组分与固定液分子间的相互作用 静电力－极性分子之间的作用力 诱导力－极性与非极性分子之间的作用力 色散力－非极性分子之间的作用力 氢键力－氢原子与电负性很大的原子(如F、O、N等) 之间的作用力 ? 固定液的极性 ? 固定液的选择原则－“相似相溶” a. 非极性物质—非极性固定液。