第6章芳香烃解说.ppt

* * * ? 1.比较下列各组化合物进行亲电取代反应的活性： （1）a 苯；b 间二甲苯；c 对二甲苯；d 甲苯 （2）a 苯；b 硝基苯；c 溴苯；d 甲苯 思考题 答： (1) bcda （2）dacb （三）苯环上取代苯的定位规律 ? 2. 如何由1,3-苯二酚苯转变成：2-硝基1,3-苯二酚？ 1. 萘( naphthalene )的结构 五、稠环芳香烃 杂化轨道理论的解释： 萘的离域程度不及苯，芳香性不及苯，化学性质比苯活泼，更易进行亲电取代反应。（萘的键长数据也说明这一点） 共振论的描述： 萘的离域能为255KJ/mol ＜150×2＝300KJ/mol (苯的离域能为150KJ/mol) 1. 萘( naphthalene )的结构 1-萘酚（α-萘酚） 2-萘酚（β-萘酚） 2.取代萘的命名 （一） 萘( naphthalene )的结构 当萘环上有多个取代基时，通常用阿拉伯数字编号，而不用希腊字母。 例如： 1,5-二硝基萘 6-氨基-2-萘磺酸 2. 取代萘的命名 3. 萘的取代反应 萘的α位比β位活泼 （1）卤代 用苯作溶剂，萘与氯在二氯化铁催化下，可生成约70%的α-氯萘，若用碘作催化剂，则可生成92%的α-氯萘。 3.萘的取代反应 （2）硝化 萘与混酸在室温下即可反应，主要产物为α-硝基萘。 70% α-硝基萘 3.萘的取代反应 （3）磺化 萘与浓硫酸反应: 低温时，主要生成α-萘磺酸；高温时，则主要生成β-萘磺酸： 3. 萘的取代反应 有斥力 斥力小 磺化反应的取向取决于反应的温度，其原因如下： 3. 萘的取代反应 （4）一取代萘的定位效应 当原有取代基为邻、对位定位基（卤素除外）时，由于其活化作用，亲电取代反应主要在同环上进行。 若原有取代基在1位，则亲电取代反应在2位、4位发生，以4位为主，因为4位既是对位又是α位；原有取代基在2位时，亲电取代主要在1 位发生。 3. 萘的取代反应 当原有取代基为间位定位基时，由于其钝化作用，无论原有取代基在1位还是在2位，新引入的取代基都进入异环的5位或8位（即α位）。 3. 萘的取代反应 （4）一取代萘的定位效应 下列结构发生硝化反应，硝基主要进入的位置如下图所示，为什么？ 思考题： （4）一取代萘的定位效应 蒽、菲（本身不致癌） 蒽、菲互为同分异构体，9、10位易取代，加成和氧化。 4 致癌稠环芳烃 五、非苯芳香烃和Huckel规则（P.123） 主要表现： ①结构上为环状平面（或近似平面）分子，形成了闭合的共轭体系，具有π电子的环电流与抗磁性(在光谱章节中已讨论)。 ②化学性质上的难于氧化、加成，而易于发生亲电取代反应。 芳香性（aromaticity）：芳香化合物的特殊稳定性和化学性质。 Hückel(休克尔) 规则 1931年,德国化学家Hückel（休克尔）提出判断环状化合物是否具有芳香性的规则：在具有平面的环状共轭体系中，当π电子数为4n＋2（n＝0、1、2、3……）时均具有芳香性。即必须同时符合以下三个条件： 环共平面性 环状共轭体系 环内有（4n+2）个π电子。 苯的结构符合Hückel规则，所以具有芳香性。含苯环的化合物都属芳香族化合物 。 还有一些虽不含苯环但具有芳香性的化合物也属芳香族化合物，称为非苯芳香化合物（芳杂环化合物专门章节讨论）。 结构式 名称 环丙烯 正离子 环丁二烯 双正离子 环丁二烯 双负离子 电子数 2 2 6 非苯芳香离子： 结构式 名称 环戊二烯 负离子 环庚二烯 正离子 环辛四烯 双负离子 电子数 6 6 10 非苯芳香离子： 轮烯： [10]轮烯因环内氢原子的相互排斥使整个分子不共平面，因而无芳香性；[14]轮烯、[18]轮烯有芳香性。 [10]轮烯 [14]轮烯 有芳香性 [18]轮烯 有芳香性 亚甲基桥将环固定体系共平面， 因而有芳香性。 有芳香性 Azulene (蓝烃) 亲电取代易发生在什么位置？ ? 判断下列化合物是否具有芳香性： 无芳香性 ?1.写出下列反应的主要产物： 第6章课后练习 3. 指出下列化合物进行三元硝化，硝基主要进入的位置： 羟基的邻对位 羟基的邻位 酰氧基的邻、对位 氨基的邻对位 未取代苯环的α位 活化环的（α）位 本章重点： 苯的结构特征（从杂化轨道理论和共振论解释） 亲电取代反应（卤代、硝化、磺化、傅-克反应）以及亲电取代反应机理 苯环上取代基的定位效应及理论解释 本章难点： 定位效应及理论解释 判断芳香性的4n+2规则 * * * 2010年-3-24 医学五年制 4h完 * 2005/3 2课时完 * 2010年3月24日