研究方法2-本科生解说.ppt

下图为水泥熟料中最主要矿物C3A的X射线衍射谱 （2）步进扫描 步进扫描又称阶梯扫描。步进扫描工作是不连续的，试样每转动一定的角度Δθ即停止，在这期间，探测器等后续设备开始工作，并以定标器记录测定在此期间内衍射线的总计数，然后试样转动一定角度，重复测量，输出结果。图4-10即为某一衍射峰的步进扫描图形。 图4-10 步进扫描法图形 2、实验参数的选择 影响实验精度和准确度的一个重要问题是合理地选择实验参数，这是每个实验之前必须进行的一项工作。其中对实验结果影响较大的是狭缝光阑、时间常数、和扫描速度等。 （1）狭缝光阑的选择 发散狭缝光阑：1/30°,1/12 ° ,1/6 °,1/4 °,1/2 °,1 °,4 °; 接受狭缝光阑：0.05mm,0.1mm,0.2mm,0.4mm,2.0mm; 防散射狭缝光阑： 1/30°,1/12 ° ,1/6 °,1/4 °,1/2 °,1 °,4 °; 发散狭缝光阑是用来限制入射线在与测角仪平面平行方向上的发散角。它决定入射线在试样上的照射面积和强度，对发散光阑的选择，应以入射线的照射面积不超过试样的工作表面为原则。因为在发散光阑尺寸不变的情况狭，2?越小，入射线在 试样表面的照射面积越大，所以发散光阑的宽度应以测量范围内2?最低的衍射线为依据来选择。 定性：1° 研究低角度时： 1/6 °, 1/2 ° 接受狭缝光阑：对衍射峰高度、峰-背比以及峰的积分宽度都有明显的影响。当接受狭缝加大时，虽然可以增加衍射线的积分强度，但也增加了背底强度，降低了峰-背比，这对探测弱的衍射线是不利的。所以，接受狭缝光阑要根据衍射工作的具体目标来选择?若是提高分辨率。则应选择较小的接受光阑；若主要是为了测量衍射强度，则适当地加大接受光阑。 定性：0.3mm 有机化合物等复杂谱线时：0.15mm 防散射狭缝：对衍射线本身没有影响，只影响峰-背比，一般选用与发散光阑相同的角宽度。 （2）时间常数的选择 进行连续扫描测量时，时间常数的选择对实验结果的影响较大。 图4-11 时间常数对石英（112）衍射峰形状的影响 图4-12 扫描速度对石英（100）衍射峰形状的影响 （3）扫描速度的选择 为提高测量精度，选择尽可能小的扫描速度。 比较好的普遍规律是，时间常数等于接受光阑的时间宽度（Wt）的一半或更低时，能够记录出分辨能力最佳的强度曲线。 光阑的时间宽度为 Wt=60r/w r-狭缝的角宽度（度） w－扫描速度（度/分） 综合分析： 1）为了提高分辨本领必须选用低速扫面和较小的接受狭缝光阑； 2）要想使强度测量有最大的精确度，就应当选用低速扫面和中等接受狭缝光阑。 （4） 样品制备 ①晶粒尺寸： 对于粉末样品，通常要求其颗粒平均粒径控制在5μm左右，亦即通过320目的筛子，而且在加工过程中，应防止由于外加物理或化学因素而影响试样其原有的性质。②试样厚度： ?很小时，X射线穿透深度很大。若试样很薄，强度激烈下降； ?很大时，很薄的试样也会得到很高的强度。 ③择优取向 掺入各向同性的物质 ④平板试样的制备实验室衍射仪常用的粉末样品形状为平板形。其支承粉末制品的支架有两种，即透过试样板和不透孔试样板，如图4-13所示。 图4-13 粉末物质制样示意图 非常小 0.1μm以下 小 ～10μm 粗 ～50μm 单晶 在样品制备过程中，应当注意： 1）样品颗粒的细度应该严格控制，过粗将导致样品颗粒中能够产生衍射的晶面减少，从而使衍射强度减弱，影响检测的灵敏度；样品颗粒过细，将会破坏晶体结构，同样会影响实验结果。 2）在制样过程中，由于粉末样品需要制成平板状，因此需要避免颗粒发生定向排列，存在取向，从而影响实验结果。 3）在加工过程中，应防止由于外加物理或化学因素而影响试样其原有的性质。 （五） 衍射线峰位的确定  峰位确定主要有3种方法： 图形法、曲线近似法和重心法 而图形法有： 峰顶法、切线法、半高宽中点法、7/8高度法、  中点连线法。 图4-14 衍射线峰位确定法 曲线拟合法 曲线近似法中最常用的是将衍射线顶点近似成抛物线，再用3~5个峰形上的实验点来拟合抛物线，找出其顶点，将此顶点所对应的衍射角θb作为该衍射峰的峰位。此方法比较适于衍射峰形漫散及Kα双线分辨不清的情况。 (x-h)2=P(y-k) 将I=y,2?=x,2? m=h,Im=k代入上式，则有 (2 ? -2 ? m)2=P(I-Im) 如在横轴