奥赛第四讲—共价键理论课题.ppt

氢分子的形成 当具有自旋状态反平行的未成对电子的两个氢原子相互靠近时，它们之间产生了强烈的吸引作用，形成了共价键,从而形成了稳定的氢分子。 鲍林 Linus Pouling 美国化学家。1901年2月28日出生于一个药剂师家中。自幼对父亲在药房配药发生兴趣。在中学时代他就喜欢做化学实验。由于化学成绩优秀，老师破格让他做高一级的化学实验并参加老师的研究工作。1922年毕业于俄勒冈州立大学化工系，加州理工学院攻读化学。1925年获博士位，曾到欧洲各国作访问学者。1927年回到加州大学理工学院，1931年升任教授。1969年任斯坦福大学化学教授一职直到退休。1974年任该校荣誉教授。 VB法基本要点 *自旋相反的未成对电子相互配对时，此时系统的能量最低，可以形成稳定的共价键。 *若A﹑B两原子各有一未成对电子且自旋反平行，则互相配对构成共价单键。如果A、B两原子各有两个或三个未成对电子，则在两个原子间可以形成共价双键或共价三键。 *若原子A有能量合适的空轨道，原子B有孤电子对，原子B的孤电子对所占据的原子轨道和原子A的空轨道能有效地重叠，则原子B的孤电子对可以与原子A共享，这样形成的共价键称为共价配键，以符号A?B表示。 共价键的特征 有饱和性——未成对电子决定 有方向性——电子云重叠最大的方向即共价键的方向。 共价键性质 头碰头——σ键 肩并肩——π键 π键的重叠程度不及σ键，键能较小，键的活泼性较大。 所有共价单键均为σ键，共价双键中有一个σ键和一个π键。 普通σ键和π键为定域键，多个原子间构成的大π键为离域键。 1）键能 键能(E)：在标准状态下将气态分子AB(g)解离为气态原子A(g)、B(g)所需要的能量(kJ?mol?1)AB(g)?A(g)+B(g) A与B之间的化学键可以是单键、双键或三键。 双原子分子，键能E(A—B)等于键的解离能D(A—B)，例如， Cl2(g) ? 2Cl(g) ?rH?m,298.15(Cl2) = E(Cl2) = D(Cl2) = 247kJ?mol?1 2）键长 键长——两原子间形成稳定的共价键时所保持着一定的平衡距离，符号l，单位m或pm。 键长数据越大，表明两原子间的平衡距离越远，原子间相互结合的能力越弱。如H―F，H―Cl，H―Br，H―I 的键长依次增长，键的强度依次减弱，热稳定性逐个下降。 3）键角 键角:分子中相邻的共价键之间的夹角称为键角。 知道了某分子内全部化学键的键长和键角的数 据，便可确定这些分子的几何构型。 等性杂化——形成能量相等、空间分布对称的杂化轨道的过程，相应的轨道为等性杂化轨道。参与杂化的每个原子轨道均有未成对的单电子的体系一般进行等性杂化。 不等性杂化——形成能量相等、空间分布不完全对称的杂化轨道的过程，对应轨道为不等性杂化轨道。参与杂化的原子轨道除有未成对的单电子原子轨道外还有成对电子的原子轨道的体系进行不等性杂化。如N，O等原子等。 C原子不同杂化轨道的特点： 所用P轨道数目不同： CH4中，SP3杂化动用了3个P轨道，甲烷的四个键完全相同，均为σ键。 CH2=CH2中，SP2杂化的用了2个P轨道， 形成σ键，另一个以原来的P轨道与另一个C原子的相同P轨道交叠，形成一个π键。 CH≡CH中，SP杂化的用了1个P轨道，另两个以原来的P轨道与另一个C原子的相同P轨道交叠形成两个相对较弱的π键。 2、立体结构不同： SP3杂化的呈正四面体结构。 SP2杂化的呈平面型结构。 SP杂化的呈线性结构。 SP2ｄ杂化呈平面四边形。 SP3ｄ杂化呈三角双锥。 SP3ｄ２杂化呈八面体。 　　离域Π键是由三个或三个以上原子形成的?键，而不同于两原子间的?键。在三个或三个以上用s键联结起来的原子之间，如能满足下列条件，则可以生成离域?键： (1)这些原子都在同一平面上； (2)每一原子有一互相平行的p轨道; (3)p电子的数目小于p轨道数目的两倍。 中心O原子和配位O原子都有p轨道，共有4个电子小于轨道数的两倍6，满足上述条件即可形成离Π域键。 O3 中的大π键 　　CO2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直。CO2分子里有两套3原子4电子符号为?34的p-p大?键。 (I路易斯结构式II分子中有2套平行p轨道III表达大?键的结构式) 　　计算大?键里的电子数简单方法的步骤是:(1)确定分子中总价电子数(2)画出分子中的s键以及不与p键p轨道平行的孤对电子轨道(3)总价电子数减去这些s键电子和孤对电子,剩余的就是填入大p键的电子。 　　如CO2分子有16个价电子,每个氧原子上有1个容纳孤对电子的轨道