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90? and 180? pulses * Lecture 4 NMR Spectrometers 张志勇 19820101152852 2010 年10 月19 日 谱仪的构造与各主要部件 射频脉冲 一维PFT-NMR实验 氢谱与碳谱 NMR Spectrometers 谱仪的构造与各主要部件 永磁体 (低场波谱仪; 分析仪; 低场成像仪) 提供0.7046T(30MHz)或1.4092T(60MHz)的场强。特点是稳定，耗电少，不需冷却，但对室温的变化敏感，因此必须将其置于恒温槽内，再置于金属箱内进行磁屏蔽。恒温槽不能断电，否则要将温度升到规定指标要2~3天！ 电磁体 (低场波谱仪; 介入式成像仪) 提供2.3T的场强，由软磁铁外绕上激磁线圈做成，通电产生磁场。它对外界温度不敏感，达到稳定状态快，但耗电量大，需要水冷，日常维护难。 超导磁体 (高场波谱仪; 成像仪) 提供高的场强，由金属(如Nb、Ta合金)丝在低温下(液氮)的超导特性而形成。在极低温度下，导线电阻为零，通电闭合后，电流可循环不止，产生强磁场。特点是场强大、稳定性好，但仪器价格昂贵，日常维护费用极高。磁场漂移应在10-9-10-10之间，可通过场频联锁方式克服。 地球 (地下水探测仪;地磁场人体成像仪) 磁体： 产生一个恒定的、均匀的磁场。磁场强度增加，灵敏度增加。 谱仪的构造与各主要部件 磁体： 2 2 5 4 4 6 7 8 1 1 谱仪的构造与各主要部件 1、液氮容器的气门 2、液氦容器气门 3、高绝缘和高真空 4、主磁场螺旋线圈+液氦 5、样品升降和选择装置 6、NMR样品管 7、室温匀场线圈 8、探头 谱仪的构造与各主要部件 计算机 观测接收 锁接收 磁场稳定 探头 样品 观测核发射 锁 去偶 谱仪控制台工作原理 谱仪控制台：控制NMR实验的操作平台 射频源：类似于激发源。为提高分辨率，频率波动应小于10-8，输出功 率(小于1W)波动应小于1%。 锁场系统： a) 通过磁通稳定器补偿磁场漂移（温度、磁铁内电流的变化）; b) 通过场频连锁。 匀场系统：将通有电流的线圈放入磁场中，利用它产生的磁场来补偿磁场本身的微小不均匀性。现在开发的探头基本上具备了梯度匀场功能。 气路系统：控制样品的升降，样品的旋转 (20-30转/s)。样品旋转时要注意：在样品管试液上加一塞子，防止产生旋涡；样品旋转产生旋转边带，在信号峰两侧出现对称小峰，引起干扰，可通过改变转速观察边带信号的移动，以识别哪些是边带，哪些不是。 谱仪的构造与各主要部件 谱仪控制台： 谱仪的构造与各主要部件 探头：由样品管、扫描线圈和接收线圈组成 Varian 5mm液体宽线探头 Varian 5mm液体PFG探头 Bruker 5mm液体探头 Varian 5mm固体CPMAS探头 NMR sample tube and holder descend into center of magnet 谱仪的构造与各主要部件 由于化合物在不同溶液中，其中心频率会存在差别，因此我们实验前经常需要对探头进行调谐 样品管可以在磁场中以几十Hz的速率旋转，使磁场不均匀平均化。扫描线圈与接收线圈垂直放置，以防相互干扰。在CW-NMR中，扫描线圈提供10-5T的磁场变化来进行磁场扫描。 5 mm NMR sample tube RF energy upper level of NMR solution 分类： 按磁场来源：永久磁铁、电磁铁、超导磁铁 按照射频率：60MHz、90MHz、200MHz………….. 按扫描方式：连续波NMR仪（CW-NMR） 脉冲傅立叶变换NMR仪(PFT-NMR） 谱仪的构造与各主要部件 连续波谱核磁共振（CW-NMR）: 扫场法：固定照射频率，改变磁场强度； 扫频法：固定磁场强度，改变照射频率； 记录吸收分量与场强或频率的关系，即核磁共振波。 扫描速度不能太快，通常全扫描时间为200-300s。若扫描太快，共振核来不及弛豫，信号将严重失真（畸变）。 灵敏度低、所需样品量大。对一些难以得到的样品，无法进行NMR分析。 谱仪的构造与各主要部件 脉冲傅里叶变换核磁共振（PFT-NMR）： 以等距脉冲调制的RF信号作多道发射机，以快速傅立叶变换作多道接收机，它在一个脉冲中给出所有的激发频率，如果此脉冲满足NMR条件，则在脉冲之后，于接收线圈上能感应出该样品所有的共振吸收信号的干涉图（自由感应衰减，FID）信号。它包括分子中所有信息，是时间的函数，对此函数作傅立叶变换处理后，可将FID信号转换为常用的扫场波谱。 灵敏度提高（100倍）； 测量速度快：一次脉冲相当于CW