01-化学热力学浅析.ppt

1、 零级反应 2Na + 2H2O = 2NaOH + H2 v = k 即反应速率与反应物浓度没有关系 2、 一级反应 SO2Cl2 = SO2 + Cl2 v = k c(SO2Cl2) 尤其是放射性元素的衰变反应是典型的一级反应 3、二级反应 2NO2 = 2NO + O2 v = k {c(NO2)}2 NO2 + CO = NO + CO2 v = k c(NO2) c(CO) 这类反应是最多的 4、三级反应 2H2 + 2NO = 2H2O + N2 v = k c(H2) {c(NO)}2 一些实验结果： notice：三级反应是很少的，超过三级的反应几乎没有 H2 + Cl2 = 2HCl v = k c(H2) {c(Cl2)}1/2 CH3CHO = CH4 + CO v = k {c(CH3CHO)}3/2 H2 + Br2 = 2HBr 简单反应和复合反应：由一个元反应构成的化学反应称为简单 反应，由两个或两个以上元反应构成的化学反应称为复合反 应。注意，符合质量作用定律的反应不一定是简单反应，而不 符合质量作用定律的反应一定是复合反应 。 3.一级反应及半衰期 ?一级反应 (first order reaction)：是指反应速率与反应物浓度 的一次方成正比。 已知： 可得： 某些元素的放射性衰变，一些物质的分解反应，蔗糖转化 为葡萄糖和果糖的反应等均属一级反应。 ?半衰期 ：指反应物消耗一半所需的时间，t1/2 。 推导： 半衰期是放射性元素的一种特征常数。例如223Fr（钫）的半衰期为22分钟，14C的半衰期为5730年等。某些放射性同位素的蜕变可以作为估算古代化石、矿石、陨石以及地球年龄的基础。如通常用于陨石和矿石年龄的估算，14C用于确定考古学发现物和化石的年龄。 1947～1949年间美国科学家利比确立用14C确定地球年代的概念与方法。为此他获得了1960年诺贝尔化学奖。 以ln ct对t作图应是一条直线； t1/2与反应物的起始浓度无关，只与速率常数k有关； 速率常数k具有（时间）-1的量纲，其常用单位为s -1。 一级反应的特征： P31例1-8 4. 温度对化学反应速率的影响 温度对化学反应速率的影响特别显著。实验表明， 对于大多数反应，温度升高反应速率增大，即速率常 数k随温度升高而增大。 范特霍夫（Van’t Hoff）根据大量的实验结果，提 出了一个近似的经验规律：温度每上升10度，反应速 率大约要变为原来的2~4倍。 阿仑尼乌斯（S. Arrhenius）根据 大量实验和理论验证，提出了反应速率 常数与温度的定量关系式： ★阿累尼乌斯方程 (Arrhenius equation) 式中： k --- 速率常数； A --- 指前因子 (频率因子， frequency factor); Ea --- 活化能 (energy of activation); 单位： kJ · mol-1。 Svante August Arrhenius Svante August Arrhenius (Feb. 19, 1859 – Oct. 2, 1927) was a Swedish scientist, originally a physicist, but often referred to as a chemist, and one of the founders of the science of physical chemistry. The Ar