2014相图26讲述.ppt

第六章 相平衡 P276－279 6.14 6.15 6.16 6.18 6.19 6.20 6.21(1)(2)(3) 6.22 6.23 二组分真实液态混合物的气一液平衡相图 塔底：恒沸混合物 塔顶：纯A 或纯B 塔底：纯A 或纯B 塔顶：恒沸混合物 总结3 ★ 完全不互溶系统的温度-组成图 （1）完全不互溶的双液系统的特征 ●两种液体的性质相差很大，彼此互溶程度非常小，可近似视为不互溶。 ●两种不互溶的液体A和B共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一样， ● 系统总蒸气压等于两纯组分蒸气压之和 ●QM：溴苯蒸气压随温度变化曲线 ●QN：水的蒸气压曲线 ●QO：溴苯和水总蒸气压曲线 结论：完全不互溶的两种液体组成的系统 ★总蒸气压高于任一纯组分的蒸气压 ★混合系统沸点低于任一纯组分的沸点 §6.6 完全不互溶系统的气-液平衡相图 ●点: P 为A沸点 Q 为B的沸点 G 为三相点，对应的温度称共沸点 同外压下，两液体的共沸点低于两液体各自的沸点， L1L2 三相平衡线 PQ QG 二相平衡线 ●区：4个 ●线：3条 （2）完全不互溶系统的温度-组成图 （3）水蒸气蒸馏 把不溶于水的高沸点的液体和水一起蒸馏，使两液体在略低于水的沸点下共沸，以保证高沸点液体不致于因温度过高而分解，达到提纯的目的，称为水蒸气蒸馏。 馏出物经冷却成为该液体和水，由于两者不互溶，很易分开 液态完全互溶系统 液态部分互溶系统 液态完全不互溶系统 固态不互溶凝聚系统 生成化合物凝聚系统 固态互溶系统相图 二组分系统 √ √ √ √ 液 - 固平衡相图 气 - 液平衡相图 完全互溶 部分互溶 稳定化合物 不稳定化合物 有一低共熔点 有一转变温度 §6.7 二组分固态不互溶系统液—固平衡相图 √ §6.7 二组分固态不互溶系统液—固平衡相图 1、热分析法及相图分析 ①基本原理 体系缓慢、均匀冷却(或加热)时， ★若不发生相变化，则体系温度随时间的变化是均匀的。 T t 无相变 T t 有相变 ★有相变化发生时，体系温度随时间变化的速率将发生变化，出现转折点或水平线段。 温度-时间曲线称为“步冷曲线”。 研究固-液相平衡 热分析法 温度-时间曲线 温度-时间曲线 (步冷曲线) (步冷曲线) ②Bi -Cd二元相图的绘制 t/s Bi –Cd系统步冷曲线 Bi –Cd系统的相图 ③相图分析 4个相区： AEH线之上，熔液（L）单相区，F=2-1+1=2 ABE之内，Bi(s)+ L 两相区，F=2-2+1=1 HEM之内，Cd(s)+ L 两相区， F=2-2+1=1 BEM线以下，Bi(s)+Cd(s)两相区， F=2-2+1=1 三条多相平衡曲线 ACE线，Bi(s)+ L共存时熔液组成线 HFE线，Cd(s)+ L 共存时熔液组成线 F=2-2+1=1 BEM线，Bi(s)+Cd(s)+L 三相平衡线 F=2-3+1=0 E点，Bi(s)+Cd(s)+ L 三相共存点。 F=2-3+1=0 E点温度低于A和H点，称为低共熔点，该点析出的混合物称为低共熔混合物。 F=1-2+1=0 三个特殊点： A点，纯Bi(s)的熔点 H点，纯Cd(s)的熔点 2、溶解度法及相图分析 溶解度法（用溶解度数据绘制相图的方法） 2、溶解度法及相图分析 溶解度法（用溶解度数据绘制相图的方法） ◎EM：冰－溶液两相平衡线， 浓度↑，冰点↓。 ◎EN：(NH4)2SO4在水中的溶解 度曲线， T↑，溶解度↑ F=C-P+1=2-2+1=1 ◎CED：三相线 F=C-P+1=2-3+1=0 ★相图分析 F=2-2+1=1 E:三相点，冰、(NH4)2SO4 (s)和溶液三相平衡，F=2-3+1=0， 又称“最低共熔点”，析出的固体称为“最低共熔混合物”。 ◎E点左方的溶液冷却时，首先析出：固体冰； ◎E点右方的溶液冷却时，首先析出：固体 (NH4)2SO4， Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 不饱和(NH4)2SO4溶液 F=C-P+1=2-1+1=2 Ⅰ 面 H2O(s)和(NH4)2SO4(s)的两相共存区 Ⅳ Ⅱ 冰和溶液共存区 Ⅲ 固体(NH4)2SO4和溶液共存区 线 点 ※用结晶法提纯盐时，相图有指导意义 能否