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苯氧羧酸类农药降解的研究进展 陈波 （湖南工程学院 化工0802班） 摘要： 目前，苯氧羧酸类物质广泛用于除草剂类农药。自1941年合成了第一个苯氧羧酸类除草剂的品种2,4-滴，1942年发现了该化合物具有植物激素的作用，1944年发现2,4-滴和2,4,5-涕对田旋花具有除草活性，1945年发现除草剂2甲4氯。此类除草剂显示的选择性、传导性及杀草活性成为其后除草剂发展的基础,促进了化学除草的发展。2,4-滴由于在苯环上取代基和取代位不同，以及羧酸的碳原子数目不同，形成了不同苯氧羧酸类除草剂品种。常用的品种见表。2,4,5-涕(2,4,5-T)曾用作落叶剂大量使用过,因含有致畸物质二噁英而停用了。目前在中国使用的这类除草剂主要有2,4-滴和2甲4氯。苯氧羧酸类除草剂品种常见苯氧羧酸类除草剂品种通 用 名 化 学 名应 用 作 物2,4-滴(2,4-D)2,4-二氯苯氧乙酸禾谷类作物、大豆、牧草、草坪、非耕地2甲4氯(MCPA)2-甲基-4-氯基苯氧乙酸禾谷类作物、碗豆、亚麻、牧草、草坪、非耕地2,4-滴丙酸(dichlorprop)2,4-二氯苯氧丙酸非耕地、草坪2,4-滴丁酸(2,4-DB)2,4-二氯苯氧丁酸大豆、花生、豆科牧草2甲4氯丙酸(mecoprop)2-甲基-4-氯基苯氧丙酸非耕地2甲4氯丁酸(MCPB)2-甲基-4-氯基苯氧丁酸紫花豌豆苯氧羧酸类除草剂易被植物的根、叶吸收，通过木质部或韧皮部在植物体内上下传导，在分生组织积累。这类除草剂具有植物生长素的作用。植物吸收这类除草剂后，体内的生长素的浓度高于正常值，从而打破了植物体内的激素平衡，影响到植物的正常代谢,导致敏感杂草的一系列生理生化变化，组织异常和损伤。其选择性主要是由于形态结构、吸收运转、降解方式等差异决定的。苯氧羧酸类除草剂主要作茎叶处理剂，用在禾谷类作物、针叶树、非耕地、牧草、草坪，防除一年生和多年生的阔叶杂草，如苋、藜、苍耳、田旋花、马齿苋、大巢菜、波斯婆婆纳、播娘蒿等。大多数阔叶作物，特别是棉花，对这类除草剂很敏感。2,4-滴可作土壤处理剂，在大豆播后苗前施用。2,4-滴丁酸和2甲4氯丁酸本身无除草活性，须在植物体内经b氧化后转变成相应的乙酸后才有除草活性。豆科植物缺乏这种氧化酶，而对这两种除草剂具有耐药性。2,4-滴在低浓度下，能促进植物生长，在生产上也被用作植物生长调节剂。 苯氧羧酸类除草剂被加工成酯、酸、盐等不同剂型。不同剂型的除草活性大小为：酯酸盐;在盐类中,胺盐铵盐钠盐(钾盐)。剂型为低链酯时，具有较强的挥发性。酯和酸制剂在土壤中的移动性很小，而盐制剂在沙土中则易移动，但在粘土中移动性也很小。在使用这类除草剂时，要注意禾谷类作物的不同生长期和品种对其抗性有差异。如小麦、水稻在四叶期前和拔节后对2,4-滴敏感，在分蘖期则抗性较强。另外，防止雾滴飘移或蒸气易对周围敏感的作物产生药害。2甲4氯对植物的作用比较缓和,特别是在异常气候条件下对作物的安全性高于2,4-滴，飘移药害也比2,4-滴轻。L1j。目前常用的降解菌种类大约有30种Ll~4j。有些降解菌可以降解多种除草剂。如假单胞菌(Pseudo一研onas)可以降解莠去津、西玛津、2，4一滴等，青霉菌可以降解莠去津、西玛津、敌稗等，曲霉菌可以降解莠去津、西玛津、扑草净等，诺卡氏菌(Nocardia)可以降解莠去津、2，4一滴、茅草枯等。由此也可以看出一种除草剂可以被多种降解菌降解。 2 生物降解除草剂的机理 微生物对除草剂的降解作用主要是通过其分泌酶的代谢来完成[s]，其本质为酶促反应，包括：广谱性酶的偶然性代谢，由基质结构与农药相似的酶进行的共代谢，以及由利用农药作为能源的适应酶进行的降解代谢。 微生物降解除草剂是比较复杂的生理生化过程，要在其体内进行多种反应，通过协同作用来完成对除草剂的降解，而且通常一种微生物不能单独完成一种除草剂的全部降解过程，每种反应均需要不同的微生物参与。目前对于各种除草剂的微生物降解反应类型主要有水解作用(酯键和酰胺键水解)、脱卤作用(取代基上的卤被氢、羧基等取代)、氧化作用(通过合成氧化酶，使分子氧进入有机分子，尤其是带有芳香环的有机分子中，插入1个羟基或形成1个环氧化物)、还原作用(主要是硝基还原成为氨基)、甲基化(加入甲基使钝化)、去甲基化(脱去与N、O、S相连的烃基)、环裂解(芳香环被单氧酶羟基化等)。 3 影响除草剂降解的因素 微生物在降解除草剂中常受到环境因子、除草剂的化学结构和微生物的种类、数量等因素的影响。 3．1 环境影响因子 环境因子如土壤的pH值、温度、含水量、溶氧量及气象条件等均影响微生物对除草剂的降解L川。土壤pH值可直接影响微生物群落种类及微生物数量等，从而对微生物的降解能力产生影响。2，4一滴在厌氧条件和苯的共代