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第十一章 配位化合物;本章基本要求;第一节 配位化合物的基本概念;一、配合物的含义; 配位化合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物：;二、配位化合物的组成 ;1. 中心离子或原子 中心离子位于配离子的几何中心，是配离子的形成体。一般具有接受孤对电子的空轨道。 [Co(NH3)6]Cl3 K4[Fe(CN)6] [Ni(CO)4]中的 Co 3+、Fe 2+、Ni。;单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子.;3. 中心离子的配位数 配位体中直接与中心离子结合的配位原子总数称为该中心离子的配位数，它是配合物的重要特征之一。配位数等于配体与中心离子之间所形成的配位键数。 ; 4.配离子的电荷 配离子的电荷等于组成该配离子的中心离子与各配体的电荷的代数和。 ;三、 配位化合物的命名 ;4.若配合物中不止一种配位体时，按下面的原则顺序命名： 先无机，后有机； 先离子，后分子； 先氨，后水； 同类配体，按配原子英文字母顺序先后命名； 配原子也相同时，先命名原子数少的配体，后命名原子数多的配体。 命名时，多原子配体需用括号括起来，不同配体之间用小黑点隔开。 ;命名下列配合物和配离子： （1）(NH4)3[SbCl6]; （2）[Co(en)3]Cl3 （3）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O;四、 螯合物 ;螯合物的中心离子与螯合剂分子（离子）个数比称为螯合比。[Cu(en)2]2＋ 的螯合比为1:2 ，而CaY2－的螯合比为1:1。 螯合物与具有相同数目同样配位原子的一般配合物相比具有特殊的稳定性，这种特殊的稳定性是由于中心离子与多基配体形成环状结构所产生的，通常称为螯合效应。螯合效应尤以五元环和六元环最强。 ;第二节 配合物的价键理论;一、配位化合物的价键理论;配位数为2的配合物：以Ag(NH3) 配离子 为例说明。 ;Ag+ （4d105s05p0）： ;2. 配位数为4的配合物（有两种空间构型） ;Zn2＋（3d104s04p0）： ;外轨型配位化合物： 中心离子以外层轨道（ ns、 np、 nd)参与杂化，生成配位键，这样得到的是外轨型配位化合物。;Ni 2+： （3d84s04p0）;3.配位数为6的配合物 ;?;实测[Fe(CN)6]3－的磁矩为1.90，远小于自由Fe3+离子的磁矩，近似相当于有一个未成对电子。 可以认为是Fe3+离子受配体CN-的影响，4个分占不同d轨道的单电子两两配对，空出2个3d轨道，这2个3d轨道与1个4s和3个4 p轨道发生d2sp3杂化，与6个CN－配位成键，形成正八面体构型的[Fe(CN)6]3－配离子。 ;以上例子可以看出，中心离子杂化轨道的类型决定了配离子的空间构性型和配位数。 配离子的空间构型：见P243。;配合物的空间构型 (1) 形成体在中间，配位体围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定 ;二、外轨型和内轨型配位化合物的区别;3. 稳定性： 外：稳定性较差；内：稳定性较好。 4. 磁性： 外：磁性大； 内：磁性小。;第三节 配位平衡及移动;一、配离子的稳定常数;1. 配离子的稳定常数 ;2.配离子的逐级稳定常数;Cu2＋（aq）＋NH3（aq） [Cu(NH3)]2＋ [Cu(NH3)]2＋＋NH3（aq） [Cu(NH3)2]2＋ [Cu(NH3)2]2＋＋NH3（aq） [Cu(NH3)3]2＋ [Cu(NH3)3]2＋＋NH3（aq） [Cu(NH3)4]2＋ ; 分别称为第一、第二、第三、第四级稳定常数，亦称逐级稳定常数。 ;二、 配位平衡的计算;解：分别设（1）c(Ag＋)= xmol·L－1 （2）c(Ag＋)= ymol·L－1 ;（2）据配位平衡 Ag＋ + 2CN－ Ag(CN)2－ 平衡浓度/mol·L－1 y 0.010 0.010;由于[Ag(CN)2]-配离子比[Ag(NH3)2]＋配离子的稳定性更大，溶液中游离Ag＋离子更少。 因此，配位数相同的同类型配离子，可根据 的值，直接比较其稳定性的大小。 ;例11－2 将0.020mol·L－1的硫酸铜和1.08mol·L－1的氨水等体积混合，计算溶液中c(Cu2＋) 。{已知 ; Cu2＋ + 4NH3 . Cu(NH3)42＋ 平衡浓度/ （mol·L－1）