zhuhong-第十章氧化还原反应与原电池讲课.pptxVIP

第十章 氧化还原反应与原电池;2;第一节 氧化还原反应的基本概念;（3）在中性化合物中所有元素的氧化数的代数和等于零。在多原子离子中，所有元素的氧化数的代数和等于该离子的电荷数。 （4）在化合物中，IA主族的金属氧化数一般为+1，ⅡA主族的金属氧化数一般为+2，F的氧化数为-1，氢的氧化数一般为+1，氧的氧化数一般为-2。 （5）特殊：氢在活泼金属的氢化物中氧化数为-1，氧在过氧化物( 如H2O2 )中的氧化数为-1，在超氧化物 ( 如KO2 )中的氧化数是-1/2，在OF2 为+2。 ;例8—1 计算KMnO4和MnO4﹣中Mn的氧化数。 例8—2 计算H2S4O6中S的氧化数。 ;必须指出：氧化数与化合价（化学键）的区别 它们的含义不同：化合价是原子间相互作用力的表示，反映出形成化学键的能力，而氧化数是人为规定的，当然还是要服从公认的规则。大多数情况下氧化数与化合价数值是一致的。数值上也有??一致的情况。如在CH4，C2H4，C2H2分子中C的化合价均为4，而氧化值则依次为﹣4，﹣2，﹣l。 取值不同：氧化值是元素在化合状态时的形式电荷，它是按一定规则得到的，不仅可以有正、负值，而且还可以有分数。如，KO2中O的氧化值为-，在Fe3O4中Fe的氧化值为+。而化合价指元素在化合时原子的个数比，它只能是整数（一般不超过+8或?4）。 ;二、氧化还原反应与氧化还原电对 2Fe + （3/2）O2 氧化还原反应: 氧化数发生变化的反应，指电子由还原剂向氧化剂转移的反应。 氧化：氧化数升高（失电子）的过程。 还原：氧化数降低（得电子）的过程。 氧化剂：得到电子的物质；氧化数降低；发生还原反应。 还原剂：失去电子的物质；氧化数升高；发生氧化反应。 ;氧化还原电对：同一物质在氧化（或还原）前后的两种状态；氧化数高的为氧化型（O），氧化数低的为还原型（R）。;三、氧化还原反应式的配平： ;配平反应式：; 例2： KClO3→KClO4＋KCl;MnO4-＋Cl-＋H＋→Mn2＋＋Cl2＋H2O; 在有些反应中，元素的氧化数难以确定。∴采用氧化数法配平比较困难，故采用离子电子法配平。 方法：将反应改写为半反应，先将半反应配平，然后加合，消去电子。;(1) 基本依据：在离子方程式两边，原子个数与离子电荷数都必须相等。 (2) 具体步骤：以酸介质中KMnO4+K2SO3→MnSO4 + K2SO4 为例 a．先将反应物和产物以离子形式列出（难溶物、弱电 解质和气体均以分子式表示）； MnO4-+SO32- →Mn2++SO42- b．将反应式分成两个半反应── 一个是氧化，另一个是还原； 氧化反应： SO32- SO42-+2e- 还原反应： MnO4-+5e- Mn2+;c.配平两个半反应。加一定数目的电子和介质（酸性条件下：H+－H2O；碱性条件下：OH――H2O），使半反应两边的原子个数和电荷数相等── 这是关键步骤； ;e. 将未参加氧化还原反应的离子考虑进去,可写成分子反应式： 该反应是在酸性溶液中进行，应加入何种酸，一般应以不引进其它杂质和引进的酸根离子不参与氧化还原反应为原则。上述反应的产物是SO42-，所以应加入稀H2SO4。此时，反应的分子反应式应为： 2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4 ==2MnSO4+6K2SO4+3H2O 最后核对无误。 ;例1： 配平：MnO4-＋SO32-→Mn2＋＋SO42- (酸介);例2：配平 ClO-＋Cr(OH)4-→Cl-＋CrO42- （碱介） ⑴写出半反应： ClO-→Cl- Cr(OH)4-→CrO42-;例3.配平： MnO4-＋C3H7OH→Mn2＋＋C2H5COOH （酸介） ⑴写出半反应： MnO4-→Mn2＋ C3H7OH→C2H5COOH ⑵配O、H、配电荷： MnO4-＋8H＋＋5e→Mn2＋＋4H2O C3H7OH＋H2O→C2H5COOH＋4H＋＋4e 不能＋OH－(因为酸介) ⑶乘系数，加合： ; ×4) MnO4-＋8H＋＋5e→Mn2＋＋4H2O ＋×5)C3H7OH＋H2O→C2H5COOH＋4H＋＋4e 4MnO4-＋5C3H7OH＋12H＋===