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5.2 多电子原子的电子分布方式与周期系
在已发现的112种元素中,除氢以外,都属于多电子原子。多电子原子除电子与核的作用势能外,还存在电子之间的作用势能,因此使得多电子原子体系的势能部分的表达非常复杂,现有的数学方法还只能精确求解氢原子和类氢离子体系(核外只有一个电子,如He+等)的薛定谔方程。
多电子原子体系可以得到薛定谔方程的近似解,过程十分复杂,本节只介绍其结果的应用。
5.2.1 多电子原子轨道的能级
多电子原子轨道的能级取决于主量子数n和角量子数l :
主量子数n相同时,l 越大,能量越高
角量子数l 相同时,n越大,能量越高
当主量子数n和角量子数l 都不同时,可以发生能级交错的现象。
原子轨道的能量与原子序数的关系
5.2.2 核外电子分布原理与方式
原子核外电子的分布要服从以下规则:
泡利不相容原理
能量最低原理
洪德规则
此外,还有一些其它的补充规则,用以解释以上规则不足以说明实验事实的一些特例。
1 泡利不相容原理
在同一个原子中,不允许两个电子的四个量子数完全相同。即,同一个原子轨道最多只能容纳两个电子,且自旋相反。
√
×
量子数,电子层,电子亚层之间的关系
每个亚层中轨道数目
1 3 5 7
2 6 10 14
2 8 18 2n2
每个亚层最多容纳电子数
每个电子层最多
容纳的电子数
主量子数 n 1 2 3 4
电子层 K L M N
角量子数 l 0 1 2 3
电子亚层 s p d f
2 能量最低原理
核外电子在原子轨道上的排布,必须尽量占据能量最低的轨道。
Pauling把能级相近的轨道排成一组,得到近似能级组结果。
Pauling近似能级图
3 洪德规则
当电子在n, l 相同的等价轨道上分布时,每个电子尽可能占据磁量子数不同的轨道且自旋平行。
例题5.1 碳原子(1s22s22p2)的两个p电子在三个能量相同的2p轨道上如何分布?
I II III
共有以下三种排列方法:
图5.13 两个电子在p轨道上的分布
4 能量最低原理的补充规则
当相同能量的轨道为全充满或半充满的状态时,能量较低。
例5.2 写出Z=24的铬元素的电子排布式 (注意书写)
解: 不考虑补充规则时,排列方式应是
1s22s22p63s23p63d54s1
思考题:29号元素的的电子排布式如何?
1s22s22p63s23p63d104s1
1s22s22p63s23p6 4s2
考虑补充规则时,则为
3d4
5 原子与离子的特征电子构型
由于化学反应中通常只涉及外层电子的改变,因此一般只需要写出外层电子的排布式。外层电子的排布式也称为特征电子构型。
例5.3 写出26Fe原子的核外电子分布式和特征电子构型以及Fe3+离子的特征电子构型。
解: 原子序数为26,因此核外电子排列方式应是
1s22s22p63s23p63d64s2
Fe3+离子的特征电子构型则是:
3s23p63d5
特征电子构型则是:
3d64s2
特征电子构型的书写规则
主族元素:写出最外层的s轨道和p轨道上的电子分布。
过渡金属元素:写出次外层的d 轨道和最外层的s 轨道上的电子分布。
注意:
离子:要写出同一层的全部电子分布。
5.2.3 原子结构与性质的周期性
1 元素周期表中的族与元素分区
特征电子构型相同的元素排在同一列,构成了元素周期表中的族。
当特征电子构型只含s轨道电子(通式为ns1~2)时,分为s区。
当特征电子构型中s轨道已满,p轨道电子数为1~6(通式为ns2np1~6)时,分为p区。
s区和p区元素又称为主族元素(A)。当s轨道和p 轨道的电子数之和小于8时,主族元素的族数等于其s轨道和p 轨道的电子数之和。等于8时,即为0族。
当特征电子构型中内层d轨道电子数为1~8 (通式为(n-1)d1~8ns2)时,分为d区。内层d轨道电子数为10,外层s轨道电子数为1~2 (通式为(n-1)d10ns1~2)时,分为ds区。 (副族B)
当特征电子构型n-2层f 轨道电子数为1~
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