8表面化学浅析.pptxVIP

界面：物质相与相之间的分界面。表面：包含气相的界面为表面。表面化学：在原子或分子水平上研究两相界面上所发生的化学过程的一门边缘学科。第八章表面化学界面的种类根据物质存在的形态：固(s)、气(g)、液(l)，界面有5类：气液：g-L气固：g-S习惯上称之为“表面”（有一相为气相）液液：L-L液固：L-S固固：S-S“界面”8.1　表面吉布斯函数与表面张力8.1.1表面状态与表面分子的特性以液体和空气相接触的情况为例内部分子：受邻近各方向的力彼此抵消；界面分子：受不同的两相中的物质分子的作用。8.1.2表面吉布斯函数与表面张力1.表面吉布斯函数如前分析，气-液表面相分子受到垂直指向液体内部的吸引力，即表相分子比本体相分子具有额外的（表面）势能。要使表面积增加，即把分子从体相拉到表相，外界必须做功。表面功：我们把这种在形成新表面的过程中所需环境对体系做的功称为表面功,这是热力学中所提到的非体积功W非的一种。等温等压可逆过程：W非=(△G)T,P也即在形成新表面过程中所需的表面功应等于体系吉布斯函数的增加；由于这一增加是由体系表面积的增加大所引起，所以称为表面吉布斯函数，用G表表示，单位为Jm-2。比表面吉布斯函数：等温等压下，增加单位面积表面时，吉布斯函数的增加，用表示。增加面积为A(m2)时：W′非=A＝G表显然系统自由能：G=G内+G表G内:若所有分子均为体相分子（内部分子）时的系统自由能；G表:表相分子比等量的体相分子多出的额外（表面）势能。当系统分散度很小时，G表0，G=G内当系统分散度很大时，G=G内+G表=G内+A比表面（A0）把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。常用比表面（A0）来表示多相的分散系统的分散程度。（单位体积物质所具有的表面积）把一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，比表面A0也越大。例如，把边长为1cm的立方体1cm3逐渐分割成小立方体时，比表面增长情况列于下表：可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化方面的研究热点。(1)什么是表面张力2、表面张力为垂直作用于液体表面单位长度边界线上与液面相切的收缩力，称为表面张力，单位Nm-1。表面张力是垂直作用于表面上单位长度的收缩力，其作用的结果使液体表面缩小，其方向对于平液面是沿着液面并与液面平行，对于弯曲液面则与液面相切。比表面吉布斯函数与表面张力的异同点异：物理概念、意义不同：2）表面张力（通常）指纯物质的表面层分子间实际存在着的（收缩）张力。单位：Nm-1。(力学角度)1）比表面吉布斯函数表示形成单位面积新表面时系统表面吉布斯函数的增加（热力学、能量的角度），单位：Jm-2：同：表面张力和比表面吉布斯函数是同一物理量，二者虽单位不同，但其量纲一致：比表面吉布斯函数Jm-2=(Nm)m-2=Nm-1表面张力(2)影响表面张力的因素①分子间相互作用力的影响对纯液体或纯固体，表面张力决定于分子间形成的化学键能的大小，一般化学键越强，表面张力越大。②温度的影响温度升高，界面张力下降，当达到临界温度Tc时，界面张力趋向于零等式左方为正值，因为表面积增加，熵总是增加的。所以σ随T的增加而下降。③压力的影响表面张力一般随压力的增加而下降。因为压力增加，气相密度增加，表面分子受力不均匀性略有好转。另外，若是气相中有别的物质，则压力增加，促使表面吸附增加，气体溶解度增加，也使表面张力下降。8.1.3表面现象与表面吉布斯函数1.缩小表面积2.降低表面张力—吸附现象3.同时变化—润湿现象同一质量的物质，分散度（比表面积A0=A/V)越大，表面吉布斯函数越大，系统总吉布斯函数越大，系统越不稳定，将向减小吉布斯函数的方向变化。可通过以下三种方式自发地使系统处于稳定状态：8.2　吸附作用④吸附原因：表面分子受力不均，存在过剩的表面吉布斯函数，可以吸引那些能降低其表面吉布斯函数的气体或液体。8.2.1吸附现象及其本质①吸附:物质界面吸引了周围介质的质点而使其　暂时停留的现象。②吸附剂：能把周围介质吸引在自己表面上的物质③吸附质：被吸附剂吸附的物质。吸附为自发过程例如，活性炭表面吸引了乙醚分子或醋酸分子后，使得固体表面分子除受内部分子的引力外，又增加了吸附质与吸附剂分子之间的引力，这两种方向相反的力使得表面分子受内部分子的拉力减弱，固体吸附剂的表面张力下降，表面吉布斯函数降低，因此固体能吸附其它物质。ΔG表=A·Δσ吸附结果Δσ＜0ΔG表＜0自发过程8.2.2物理吸附和化学吸附特点：吸附稳定性不高，吸附和解吸速率都很快；吸附无选择性，任何固体可以吸附任何气体，当然吸附量会有所不同。吸附过程不发生化学反应，不需要活化能；放热过程，高温对吸附不利。1.物理吸附定义：吸附起源于吸附剂与吸附质之间的范德华力，这种吸附为物理吸附