北科大冶金物理化学讲课.pptx

Physical Chemistry of Metallurgy冶金物理化学;第五章 冶金反应（化学反应）动力学 第六章 扩散及相际传质 第七章 多相反应动力学 气-固，气-液， 液-液， 固-液 ;如何认识冶金过程？;冶金过程及其动力学的特点;7.1 气/固反应动力学 7.2 气/液反应动力学 7.3 液/液反应动力学 7.4 固/液反应动力学;多相反应与复杂电路的类比;串联反应与串联电路类比;7.1.1气/固反应动力学的处理方法;稳态法（及准稳态法）;气/固反应动力学;气/固反应的类型 ;气/固反应机理分析;气体与致密固体反应的动力学描述 ——未反应核模型;气体与致密固体反应的动力学描述 ——未反应核模型;设球形颗粒的半径为r0，气体反应物通过球形颗粒外气相边界层的传质通量 ;= 4?r02kg(cAb?cAs);kg与气体流速、颗粒直径、气体的黏度和扩散系数有关。层流强制对流流体通过球体表面可应用如下经验式 ;气体反应物A的外部传质阻力其他步骤阻力,所以: cAs=cAi 颗粒外表面A的浓度=多孔固体产物层与未反应核界面A的浓度 可逆反应: cAi = cAe ； 对不可逆反应，认为cAi ?0 ;则未反应核界面浓度cAi等于化学反应的平衡浓度cAe。因此;2）若界面上化学反应是不可逆的; rg –A(g)通过球形颗粒外气相边界层的速率 rg =-dnA/dt =4?r02Jg = 4?r02kg(cAb?cAs) cAb ?气体A在气相本体的浓度； cAs ?气体在A球体外表面的浓度； 4?r02 ?固体反应物原始表面积。 kg-气相边界层的传质系数,层流强制对流流体通过球 体表面时,有 Sh=kgd/D =2.0?0.6Re1/2Sc1/3;在一定的时间t，若此时未反应核的半径为ri，反应物气体A通过气相边界层的扩散速度vg应等于未反应核界面上化学反应消耗B的速率vC。 A(g) + bB(s) = gG(g) + sS(s) 则未反应核体积内反应物B的摩尔数为： ;稳态下: rg = vC ;定义反应消耗的反应物B的量与其原始量之比为反应分数或转化率，并以XB表示，可以得出 ;对片状颗粒用类似方法可推导出: t = t f XB ;稳态或准稳态下， rD=-dnA/dt=const, 不随t、ri变化, rD=-(dnA/dt) =4?ri2Deff (dcA/dri );内扩散速率表示式： rD=-(dnA/dt )=4?ri2Deff (dcA/dri ) nA —气体反应物A通过固体产物层的物质的量，mol； Deff —气体反应物A的有效扩散系数，m2?s-1 扩散流密度：JD=Deff(dcA/dri), mol?m-2?s-1 Deff 与D 的关系: Deff =D?p/? ?p—气孔率； ?— 气孔曲折度系数。 ;内扩散控速时，cAs=cAbcAi 可逆反应: cAi=cAe, 不可逆反应: cAi?0 内扩散控速的不可逆反应, 可改写为:;内扩散控速时,rD=vC, 以上两式联立： ;球形颗粒完全反应时间：;内扩散与外扩散控速时动力学分析的不同;（III）界面化学反应控速; A的消耗速率=b?B的消耗速率： ; 完全反应时， ri = 0，t = tf 得 ;控速环节法分析气/固反应小结;界面化学反应为一级可逆气/固反应时的动力学分析;界面化学反应为一级可逆反应—— 外扩散控速;界面化学反应为一级可逆反应—— 内扩散控速;气体反应物在固相产物层中的内扩散;界面化学反应为一级可逆气/固反应时的动力学分析（界面化学反应控速）;界面化学反应为一级可逆气/固反应时的动力学分析(界面化学反应控速续);界面化学反应为一级可逆气/固反应时的动力学分析(界面化学反应控速续);气/固反应动力学的应用 ——控速步骤法;Co3O4氢还原动力学; TGA—气/固反应动力学实验方法;等温热重实验的结果显示;非等温热重实验结果的积分处理法 II;Co3O4还原为CoO步骤;Co3O4还原为CoO步骤的阿累尼乌斯图;等温热重还原CoO为Co步骤;CoO还原为Co步骤的阿累尼乌斯图 ;小 结;（IV）内扩散+界面化学反应控速;;动力学方程的推导： 忽略外部传质阻力,有:cAs=cAb 达到稳态时,通过内扩散输送到界面的气体反应物A全部消耗于界面化学反应。vc=rD ;vc=rD