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物理化学电子教案—第五章 第五章 相平衡 §5.1 引 言 §5.1 引 言 §5.1 引 言 §5.1 引 言 §5.2 多相系统平衡的一般条件 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.4 单组分系统的相平衡 §5.4 单组分系统的相平衡 §5.4 单组分系统的相平衡 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 外压与蒸气压的关系—— 不活泼气体对液体蒸气压的影响 水的相图 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 超临界状态 例题 液态As的蒸气压与温度的关系为： ln(p/Pa)= -8379K/T+22.8, 固体As的蒸气压(升华平衡)与温度的关系为： ln(p/Pa)=-23 663K/T+36.8。 试求As的三相点(即气、液、固三相平衡时的温度),并求此时的压力。 例题 -8 379 K/T+22.8=-23 663 K/T+36.8 解得: T=1 092 K 将T=1 092 K代入公式(1),则 p=[exp(-8 379 K/T+22.8)] Pa =3.711×106 Pa §5.5 二组分系统的相图及应用 §5.5 二组分系统的相图及应用 理想的二组分液态混合物—— 完全互溶的双液系 理想的完全互溶双液系 杠杆规则（Lever rule） 蒸馏（或精馏）的基本原理 蒸馏（或精馏）的基本原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 非理想的二组分液态混合物 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 不互溶的双液系——蒸汽蒸馏 简单的低共熔二元相图 结晶法精制盐类 水-盐冷冻液 形成化合物的系统 形成化合物的系统 液、固相都完全互溶的相图 液、固相都完全互溶的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 固态部分互溶的二组分系统 区域熔炼（zone melting） 区域熔炼（zone melting） 分凝系数 §5.6 三组分系统的相图及其应用 三组分系统的相图及其应用 部分互溶的三液体系统 T - x1，x2 图 T - x1，x2 图 （2）有两对部分互溶系统 （2）有两对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 萃取原理 萃取原理 萃取塔 二固体和一液体的水盐系统 二固体和一液体的水盐系统 二固体和一液体的水盐系统 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 直角坐标表示法 直角坐标表示法 *§5.7 二级相变 *§5.7 二级相变 这类相图很多，很复杂，但在盐类的重结晶、提纯、分离等方面有实用价值。 这里只介绍几种简单的类型，而且两种盐都有一个共同的离子，防止由于离子交互作用，形成不止两种盐的交互系统。 (1)固体盐B，C与水的系统 一个单相区 两个两相区 ADFE是不饱和溶液单相区 CEF是C(s)与其饱和溶液两相共存。 BDF是B(s )与其饱和溶液两相共存 一个三相区 BFC是B(s),C(s)与组成为F的饱和溶液三相共存。 两条特殊线 一个三相点 B与DF以及C与EF的若干连线称为连结线。 DF线是B在含有C的水溶液中的溶解度曲线 EF 线是C在含有B的水溶液中的溶解度曲线 F点是饱和溶液与B(s),C(s)三相共存点 盐类提纯 如果B和C两种盐类的混合物组成为Q点，如何将B(s)分离出来? 应先加水，使物系点沿QA方向移动，进入BDF区,到达R点 这时C(s)全部溶解，余下的是纯B(s) 过滤，烘干，就得到纯的B(s) 盐类提纯 R点尽可能靠近BF线，这样可得尽可能多的