6物化-第五章化学平衡讲述.pptVIP

例题 例5.5.1 氢气是可再生的绿色清洁能源，又是重要的化工原料，氢气的生产对于氢能的利用至关重要。制备氢气有多种方法，其中一种方法是将天然气在催化剂作用下热解值得： CH4(g) = C(s) + 2H2(g) 已知500 ?C下该反应的?rG?m = 5.56 kJ·mol-1，求500 ?C下： 总压p分别恒定为101.325 kPa和50.663 kPa时CH4的转化率? 总压p恒定为101.325 kPa的条件下，通入与CH4等物质的量的惰性气体时CH4的转化率? 例题 CH4(g) = C(s) + 2H2(g) 由?rG?m易求K? ，根据平衡态特征，进而求出? 初始：(mol-1) 1 0 0 平衡：(mol-1) 1 - ? ? 2? 总(g): 1 + ? 平衡时气体组分的分压： ??(101.325 kPa) = 0.307 ??(50.663 kPa) = 0.415 例题 CH4(g) = C(s) + 2H2(g) 初始：(mol-1) 1 0 0 1 平衡：(mol-1) 1 - ? ? 2? 1 平衡时气体组分的分压： 惰性组分(g) 总(g): 2 + ? 解方程得：?(101.325 kPa) = 0.391 3. 增加反应物的量对平衡移动的影响 反应物有两种以上： 恒温恒容时增大某一反应物的量：平衡右移，利于反应正向进行，能够提高另一组分的转化率。 恒温恒压时增大某一反应物的量：不确定，应具体分析。通常：当反应物组分之间的摩尔比等于其在反应式中的计量系数之比时，即：nB/nA = b/a时，产物在平衡混合物中占的比例最大(摩尔分数)。 作业 p223, 5.4 已知同一温度，两反应方程及其标准平衡常数如下： CH4(g) + CO2(g) = 2CO(g) +2H2(g) K?1 CH4(g) + H2O(g) = CO(g) +3H2(g) K?2 求下列反应的K?： CH4(g) + 2H2O(g) = CO2(g) + 4H2(g) 更普遍： 量纲为一 CH4(g) + CO2(g) = 2CO(g) +2H2(g) (1) CH4(g) + H2O(g) = CO(g) +3H2(g) (2) CH4(g) + 2H2O(g) = CO2(g) + 4H2(g) (3) 作业 (3) = 2?(2) – (1) ??rG?m,3= 2?rG?m,2 – ?rG?m,1 K?m,3= (K?2)2/K?1 相关反应的标准平衡常数 作业 p224, 5.11 已知下列数据(298.15 K) 物质 C(石墨) H2(g) N2(g) O2(g) CO(NH2)2(s) S?m/(J/(mol·K)) 5.740 130.68 191.6 205.14 104.6 ?cH?m/(kJ/mol) -393.51 -285.83 0 0 -631.66 物质 NH3(g) CO2(g) H2O(g) ?fG?m/(kJ/mol) -16.5 -394.39 -228.57 求298.15 K下CO(NH2)2(s)的标准摩尔生成吉布斯函数?fG?m，以及下列反应的K? CO2(g) + 2NH3(g) = H2O(g) + CO(NH2)2(s) 作业 CO(NH2)2(s) 标准摩尔生成吉布斯函数 标准摩尔生成焓 标准摩尔燃烧焓 ?fG?m = ?fH?m – T?fS?m C(s) + 1/2O2(g) + N2(g) + 2H2(g) = CO(NH2)2(s) ?fS?m = 104.6 – 5.740 - 0.5*205.14 -191.6 – 2*130.68 = -456.67 (…) ?fH?m =？ C(s) + 1/2O2(g) + N2(g) + 2H2(g) = CO(NH2)2(s) (*) 作业 C(s) + O2(g) = CO2(g) H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) CO(NH2)2(s) + 3/2O2(g) = CO2(g) +N2(g) + 2H2O(l) (1) (2) (3) 可以发现： (*) = (1) + 2?(2) – (3) ??rH?m,* = ?rH?m,1 +2?rH?m,2 – ?rH?m,3 = -393.51 + 2*(-285.83) – (-631.66) = -333.51 (kJ/mol) 即：?fH?m(CO(CH2)2(s)) =?rH?m,* =