6氧化还原滴定法讲述.ppt

§ 6-4-2 氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定曲线的特点：在氧化还原滴定中，随着滴定剂的加入和反应的进行，物质的氧化态和还原态的浓度逐渐变化，有关电对的电位也随之不断的改变，这种变化可用氧化还原滴定曲线来表示。即以加入的标准溶液的体积为横坐标，以体系的电极电势为纵坐标所绘制的滴定曲线，可根据能斯特方程通过理论计算绘制。 §6-4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 在 介质中，用 溶液滴定20.00mL 溶液为例说明可逆的、对称的氧化还原电对的滴定曲线： (1mol·L-1 H2SO4) 对于滴定的每一点，达平衡时有： §6-4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 Fe3+浓度末知，无法计算 各滴定阶段电极电位的计算方法： §6-4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 sp前，以被滴定者计算 §6-4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 §6-4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 §6-4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 sp后，以滴定者计算 §6-4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 在 介质中，用 溶液滴定20.00mL 溶液的电位变化： 加入Ce4+溶液的体积(ml) 滴定分数(f) 溶液的电位 （V） 1.00 10.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 30.00 40.00 0.050 0.500 0.900 0.990 0.999 1.000 1.001 1.010 1.100 1.500 2.000 0.60 0.68 0.74 0.80 0.86 1.06突跃范围 1.26 1.32 1.38 1.42 1.44 结论： 1、对于可逆、对称的氧化还原电对，滴定分数为50%时溶液的电极电位就是被测物电对的条件电极电位； 2、滴定分数为200%时，溶液的电极电位就是滴定剂电对的条件电极电位； 3、化学计量点附近电位突跃的长短与两个电对的条件电极电位相差的大小有关。 §6-4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 在不同介质的条件下，氧化还原电对的条件电位不同，滴定曲线的突跃范围大小和曲线的位置不同。P143 用KMnO4溶液在不同介质中滴定Fe2+的滴定曲线 结论： 1、化学计量点前，曲线的位置取决于 。 2、化学计量点后，曲线的位置取决于 。 §6-4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 §6-5 氧化还原滴定中的预处理 分类：预氧化处理，预还原处理 氧化还原滴定前欲使待测组分转变为一定价态的步骤。 滴定前欲使待测组分还原为低价状态，用氧化剂滴定的步骤。 滴定前欲使待测组分氧化为高价状态，用还原剂滴定的步骤。 　　[例如]欲测Mn2+： MnO4-/Mn2+=1.51V，比1.51V高的电位的氧化剂不多，但氧化成MnO4-则Fe2+可滴定。 　　欲测Cr3+： Cr2O72-/Cr3+=1.33V，同理氧化成Cr2O72-，还原剂滴定。 　　[又如]铁矿石全Fe分析，溶解时有Fe3+和Fe2+，由于还原剂不稳定，易被空气或水中氧氧化，所以大多滴定剂为氧化剂，因此作预还原处理 Fe3+ + SnCl2 → Fe2+ §6-5 氧化还原滴定中的预处理 §6-5 氧化还原滴定中的预处理 煮沸分解，加少量Ni2+或I-作催化剂，加速分解 NaOH介质 HCO3-介质 碱性介质 煮沸分解 酸性 Ag+做催化剂 过滤 pH=2～6焦磷酸盐缓冲液 PbO2 过滤 室温，HNO3介质或H2SO4介质 除去方法 主要应用 反应条件 氧化剂 表6-3 预处理时常用的氧化剂 §6-5 氧化还原滴定中的预处理 对预处理剂要求：p146 反应快速。 必须将欲测组分定量地氧化或还原。 氧化还原反应具有一定选择性。 过量的预处理剂易除去。