第04章络合催化与聚合催化解答.pptVIP

第四章络合催化与聚合催化 4-1 概述 4-1 概述 4-1 概述 4-1 概述 4-2 过渡金属离子的化学键合 4-2 过渡金属离子的化学键合 4-2 过渡金属离子的化学键合 4-2 过渡金属离子的化学键合 4-2 过渡金属离子的化学键合 4-2 过渡金属离子的化学键合 4-2 过渡金属离子的化学键合 4-2 过渡金属离子的化学键合 4-2 过渡金属离子的化学键合 4-3 络合催化剂中的关键反应步骤 4-3 络合催化剂中的关键反应步骤 4-3 络合催化剂中的关键反应步骤 4-3 络合催化剂中的关键反应步骤 4-3 络合催化剂中的关键反应步骤 4-3 络合催化剂中的关键反应步骤 4-3 络合催化剂中的关键反应步骤 4-3 络合催化剂中的关键反应步骤 4-3 络合催化剂中的关键反应步骤 4-3 络合催化剂中的关键反应步骤 4-3 络合催化剂中的关键反应步骤 4-4 络合催化循环 4-4 络合催化循环 4-4 络合催化循环 4-5 配位场的影响 4-5 配位场的影响 4-5 配位场的影响 4-5 配位场的影响 4-6 均相络合催化的固相化技术 4-6 均相络合催化的固相化技术 本章重点： 空位和模板以环辛四烯的合成为例： （2）反式效应（Trans-Effect） 有两种情况, 一是反式影响，属于热力学的概念；另一种是反式效应，属于动力学的概念。 在一个络合物中，某一配位体会削弱与它处于反式位的另一配位体与中心金属的键合，谓之反式影响。而反式效应是指某一配位体对位于对位（反式位）的另一配位体的取代反应速率的影响。理论解释有两种：一种是基于静电模型的配体极化和σ-键理论；另一种是π-键理论。各能说明一些现象。 络合催化具有高活性、高选择性以及反应条件温和等优点。这是因为催化剂以分子状态存在，有效浓度远远超过分散度较多的固体催化剂。催化剂分子在结构上只能与一定的配位体发生配位作用与络合催化作用一样。又由于液体具有较大的热容和导热系数；即使是强放热反应，热量也容易散出去，易于控制。均相络合催化的缺点是催化剂不易分离而导致回收困难。 半导体主要分为哪几类？ 氧化物表面M=O键的成键方式有哪几种？ 请说明正常的尖晶石结构？ 4.什么是络合催化剂？络合催化的重要特征是什么？ 5.CO是如何配位活化的？ 6.Fermi能级与电子逸出功有什么联系？ 徐帆的漂亮是纯女人的漂亮；我一直想见她，至今未了心愿；其实小时候我和她住得特近；一墙之隔；她家住在西商跑马场那边，我家住在西商跑马场这边；后来她红了，夫唱妇随；拍了很多叫好又叫座的片子 p124：三效催化剂 p135：原子经济性 p146：燃料电池 p155：酶催化的特点 第五、六、七、八章要点 OXO羰基合成 过渡金属元素(T.M.) dsp2杂化，平面正方形 成英之 络合催化剂，是指催化剂在反应过程中对反应物起络合作用，并且使之在配位空间进行催化的过程。催化剂可以是溶解状态，也可以是固态；可以是普通化合物，也可以是络合物，包括均相络合催化和非均相络合催化。 络合催化的一个重要特征，是在反应过程中催化剂活性中心与反应体系，始终保持着化学结合(配位络合)。能够通过在配位空间内的空间效应和电子因素以及其他因素对其过程、速率和产物分布等，起选择性调变作用。故络合催化又称为配位催化。 络合催化已广泛地用于工业生产。有名的实例有： ① Wacker工艺过程： C2H4 + O2 CH3CHO C2H4+1/2O2+CH3COOH CH3COOC2H4+H2O ② OXO工艺过程： RCH=CH2 + CO/H2 → 催化剂：HCo(CO)4，150℃，250×105Pa； RhCl(CO)(PPh3)2，100℃，15×105Pa。 RCH(CHO)CH3 RCH2CH2CHO ③ Monsanto甲醇羰化工艺过程： CH3OH + CO CH3COOH 催化剂：RhCl(CO)(PPh3)2/CH3I ④ Ziegler-Natta工艺过程： C2H4 1/n(C2H4)n C3H6 1/n(C3H6)n 催化剂：α-TiCl3(固)＋Al(C2H5)2Cl 从以上的几例可以清楚地看到，络合催化反应条件较温和，反应温度一般在100~200℃左右，反应压力为常压到20×105Pa上下。反应分子体系都涉及一些小分子的活化，如CO、H2、O2、C2H4、C