第八章分子结构精编.ppt

学 习 要 求 概 　述 8.1　离子键与离子晶体理论 (3) 离子的电子构型 (2) 晶体的内部结构 (3) 晶体的基本类型 2、三种典型的AB型离子晶体 (1) 离子的极化作用 (2) 离子的变形性 2. 离子极化对晶体构型及性质的影响 (3) 影响化合物的性质 离子极化作用能使物质的一些性质发生改变，主要是： 熔点下降、溶解度降低、颜色加深。 例如: 溶解度： AgCl AgBr AgI； 颜色： AgCl、AgBr、AgI依次加深 熔点： AgCl、AgBr、AgI依次下降 ② 能量近似原则 ③ 轨道最大重叠原则 2. 分子轨道的类型和能级顺序 分子轨道能级图 3.分子轨道中电子填充的次序 4. 分子轨道理论的应用 8.3.1 分子间作用力 1. 分子的极性和偶极矩 (2) 分子的极性 2. 分子的变形性 (2) 分子的瞬间偶极 (2) 范德华力 的三种形式 每一个分子轨道Ψi都有一相应的能量Ei，分子轨道的能量高低次序称为分子轨道的能级，一般用分子轨道的近似能级图来表示分子轨道的能量高低次序。 (2) 分子轨道的能级顺序 σs轨道和σs *轨道的能级图 第二周期同核双原子分子分子轨道能级图 注意π2p和σ2p的能量高低： 前者呈正常分布，Eσ2pEπ2p；后者 Eσ2pEπ2p，类似于原子结构中的能级交错现象 。 产生这种现象的主要原因是2s和2p轨道的能量差别小，在s～s和p～p组合时相互干扰，发生部分s～p组合，最后结果是造成了Eσ2pEπ2p。在同核双原子分子中，主要是N2、C2、B2等几个分子有这种现象。其它的象O2、F2等都是正常分布。 　分子轨道中电子的填充也必须符合能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则三个原则。例如：同核双原子分子H2、O2、N2。 H2电子的填充： O2 电 子 的 填 充 N2 电 子 的 填 充 在应用分子轨道理论时，可用简略的方法表示电子的排布，例如O2： 或： KK表示两原子的第一层电子，在分子轨道理论中，虽然电子不再属于某一个原子，而是属于整个分子，但是，对于内层电子来说,成键电子数和反键电子数相等，没有净成键作用，所以，仍可把内层电子看成是属于原子的。 (1) 键级(B.O )与分子的稳定性 键级越大分子的稳定性越高，键级等于零的分子不能稳定存在，键级不等于零的分子(离子)就可能存在 例如：N2 又如：O2 (2) 未成对电子数与分子的磁性 分子的磁性由未成对电子数决定： μ是可以测定的，在物质结构研究中，常根据 μ 计算出分子中的未成对电子数，从而知道分子中电子的分布。 分子轨道理论与价键理论的比较 （1）价键理论将键的形成解释为原子轨道的重叠 ， 重叠越大, 形成的键越强。分子轨道也以原子轨道作为考虑问题的出发点，也可以不考虑内层电子，所不同的是在原子轨道组合而成的分子轨道中，原子轨道失去了自己的个性。分子轨道理论把分子看做一个整体，参与成键的电子不再从属于某一个原子而是在整个分子势场中运动 + (a) VB MO (b) （2）无论是价键理论还是分子轨道理论，实现有效成键都必须满足能量近似原则、最大重叠原则和对称性匹配原则 . （3）价键理论可以很好地说明分子结构与分子几何形状之间的关系. 其图形清楚地表示出原子中哪些轨道参与成键，可惜不能表示出轨道的相对能级. 分子轨道法的缺点是不能给出轨道的空间图像，但却能相当成功地预言某一特定的化学键能否形成. 例如, 分子轨道理论预言不可能存在 Be2 分子, 价键理论做不到这一点. 构成原子晶体的粒子是原子，粒子之间的结合力是共价键，共价作用很强，所以原子晶体熔点、硬度是所有晶体中最高的。 例如： C金刚石是最硬的物质。 8.2.4 原子晶体 8.3.1 分子间作用力 8.3.2 氢键 为什么常温下Cl2 Br2 I2分别是气体液体和固体？ 这决定分子间作用力！ 8.3.3 分子晶体 8.3 分子间作用力和氢键 (intermolecular forces and hydrogen) 1. 分子的极性和偶极矩 2. 分子的变形性 3. 分子间力 (1) 化学键的极性 键的极性与形成共价键的两原子的电负性有关， 同一元素的两原子形成的共价键是非极性键， 不同元素的两原子形成的共价键是极性键， 两原子的电负性差值越大，键的极性越强。 三个sp2杂化轨道 采用sp2杂化轨道成键的分子： BF3、BCl3等ⅢA族的共价型分子 Be： 4 sp杂化 中心原子的一个s轨道与一个p轨道进行杂化，形成两个sp杂化轨道，称为sp杂化。 BeCl2的空间构型为直线形 Cl Cl Be 2s2 Be采用sp杂化