14非均相转变动力学讲述.pptVIP

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南航材料学院 王寅岗 一、相变驱动力 一般说来,固态相界面两侧的晶体具有不同的结构,随着二者结构与取向差异的变化,界面可能有如下三种不同的情况: ①非共格界面:此时界面两侧晶体结构差异甚大,无一定的取向配合关系,有些类似于大角度晶界的结构。界面原子失配严重,界面能较高。 ②共格界面:此时界面两侧原子排布的方式类似,失配度很小,只需有少量弹性畸变二者便可完全匹配,相应的界面能较低。 ③半共格界面:此为介乎于以上两种界面之间的情况,其结构类似于小角度晶界,可以近似认为是由一段段共格界面加上一列等间距排布其间的失配位错构成。 克里斯青指出:马氏体型相变的成核可以用三种过程来讨论: (1)热涨落形成的均匀成核或非均匀成核; (2)变温成核; (3)母相中某些缺陷的重排或相互作用形成了马氏体的晶核。 固态相变 固态相变 固态相变 固态相变 固态相变 固态相变 固态相变 固态相变 4.2.3.2 片状和纤维状组织的粗化 固态相变 固态相变 固态相变 4.2.3.3 晶粒的粗化 固态相变 固态相变 固态相变 4.2.4 非匀相转变动力学的形式理论 4.2.4.1 约翰逊-迈尔-阿弗拉密(JMA)方程 固态相变 固态相变 固态相变 固态相变 固态相变 固态相变 4.2.4.2 时间-温度-转变图 固态相变 固态相变 14.1 成核 3. 成核的计算机模拟 14.1 成核 14.2 生长 新相的核心一旦形成,随之便通过相界面的移动逐步消耗母相而长大。一般说来,生长的速度取决于相变的驱动力和热激活的原子迁移过程,后者又和相界面的形态有密切的关系。如果新相和母相具有相同的化学成分,那么新相生长的速度受原子由母相穿过界面到达新相这一热激活的短程扩散过程控制。如果母相和新相化学成分不同,例如过饱和固溶体的脱溶分解,则新相生长不仅需要原子穿越相界面这一环节,还需要依赖母相中不同组分原子的长程扩散。这时新相生长的速度则受以上两个过程中的较慢者控制。在大多数情况下受控于长程扩散。 在本节中我们将讨论新相等温生长的各种机制。 1. 微观上粗糙界面 一、界面控制型生长 14.2 生长 14.2 生长 2. 微观上光滑界面 14.2 生长 14.2 生长 14.2 生长 14.2 生长 14.2 生长 二、吉布斯-汤姆逊定理 14.2 生长 14.2 生长 14.2 生长 三、原子长程扩散型生长 14.2 生长 14.2 生长 14.2 生长 14.2 生长 14.2 生长 四、长程扩散控制的台阶机制生长 14.2 生长 14.2 生长 14.2 生长 14.2 生长 五、胞区分解中新相的长大 14.2 生长 14.2 生长 14.2 生长 14.2 生长 14.2 生长 14.2 生长 14.2 生长 14.3 粗化 一、弥散沉淀相的粗化(奥斯瓦尔德熟化) 南航材料学院 王寅岗 第十四章 非匀相转变动力学 形核 生长 粗化 非均相转变动力学理论 14.1 成核 当外界条件(例如温度,压力等)的变化使系统中某一相处于亚稳态,它便出现了转变为一个或几个较为稳定的新相的倾向。只要相变的驱动力足够大,这种转变就将借助于吉布斯的第一类涨落,亦即小范围内程度甚大的涨落而开始。这种小范围的区域即为新相的胚芽。由于胚芽与母相结构不同,它们之间一定存在界面。对于尺寸很小的胚芽,它的出现带来的体自由能下降不足以补偿界面能的增加,它经短暂的存在之后必将复归于消失。但是由于热涨落的作用,新相的胚芽将不断地出现。偶尔地,由于一连串有利的涨落,某一胚芽的尺寸增大到如此之大,以致于它可以稳定地存在并继续长大。这种尺寸大于某一临界值的胚芽被称为新相的核心或晶核。核心的出现标志着相变的开端。核心很小,理论的估算和实验观测都表明,它的尺寸在1至5纳米之间。 本章的任务便是在对核心形成的原子过程进行分析的基础上讨论核心的尺寸、形态、形成势垒和生长速率,同时分析一些重要物理量及缺陷对它们的影响。 14.1 成核 在定稳定压条件下,系统的吉布斯自由能G应趋于最小值。但是,在大气压强下,吉布斯自由能G与亥姆霍兹自由能F(简称自由能)的差别可以忽略不计,因此在下面要讨论的相变过程中,系统的自由能F趋于最小值,系统中自由能的下降是相变的驱动力。 14.1 成核 14.1 成核 对于由AB两种原子组成的过饱和固溶体中的沉淀反应,系统在相变过程中体自由能的改变可由两相的自由

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