大学物理化学化学平衡汇编.ppt

1-44 化学反应需要解决的问题： 　　在一定条件下，反应物能否按预期的反应变成产物？ 　　如果不能，或者能，但产物量过少，有无办法可想？ 　　在一定条件下，反应的极限产率为多少？ 　　极限产率怎样随条件变化？如何改变条件可得到更大的产率？ 解决问题的思路： 　　化学平衡是研究化学反应方向和限度的关键。 　　本章讨论应用热力学第二定律的平衡条件来处理化学平衡问题。 　　将用热力学方法推导化学平衡时温度、压力、组成间的关系，并计算平衡组成 　　将通过热力学计算讨论温度、压力、组成等条件如何影响平衡。 摩尔反应的Gibbs函数与亲和势（Chemical Affinity) 在判断反应的方向与限度时，应注意ΔG与ΔGθ的区别。 一般不能用ΔGθ来判断过程的方向，但 在ΔGθ的绝对值很大(通常|ΔGθ | ＞40 kJ·mol-1 )时 ΔGθ 的符号基本决定了的ΔG符号。 例：298K时 Zn(s)+1/2O2=ZnO(s) ΔGθ =－ 318.2kJ·mol-1. 欲使此反应不能自动向右进行，Jp必须大于5.6×1055 即p(O2)3.2×10-110kPa 测定平衡常数的方法有: (1)物理方法 (2)化学方法 判断系统是否已达平衡的方法: (1)条件不变,无论时间多长,反应的各参加 物浓度不变 (2)正向反应,逆向反应达平衡时Kθ相等 (3)任意改变各物质初浓度,达平衡后所得Kθ相同. 术语： 转化率：转化掉的某反应物占原始反应物的分数 * * 第五章 化学平衡 Chapter 5 Chemical Equilibrium 定义摩尔反应Gibbs函数: 化学反应的亲和势: §5.1 化学反应的方向及平衡条件 2.化学反应的平衡条件 The Condition for Chemical Equilibrium ? rG m = ( ? G /?? ) T,p= ?B?B ?B= 0 （化学平衡） 图中红色虚线 斜率为负时：A0; 斜率为0时： A=0; 斜率为正时：A0。 1.理想气体反应的等温方程 化学反应的 等温方程 §5.2 理想气体反应的等温方程及标准平衡常数 2.理想气体反应的标准平衡常数 K°: 无量纲量,T一定时为常数,其数值与 计量式的写法有关 当反应达平衡时： 3. 理想气体反应的Kθ、Kp、Kcθ、Ky及Kn 系统未达平衡，反应正向进行 系统已达平衡 系统未达平衡，反应逆向进行 注意：上述各K中只有Kθ、Kp、Kcθ在Ｔ一定时为常数 若参加反应的各组分不处于同一相,则属于多相化学反应，常压下压力对凝聚态的影响可忽略不计。 一定温度下CaCO3(s)分解反应 达平衡时,p(CO2,g)压力为定值 4.有纯凝聚相参加的理想气体反应 分解压—一定温度下分解反应达平衡时,气体的压力 分解温度—分解压为101.325kPa时的温度 对于纯凝聚相与理想气体间的化学反应, 其Kθ的表达式中,只保留各气体的分压 例:700℃时,反应:Fe(s)+H2O(g)=FeO(s)+H2(g) 的Kθ=2.35 (1)如果用总压为101.325kPa的等物质的量的H2O(g)和H2(g) 的混合气体处理FeO(s),能否将其还原为Fe(s)? (2)如果H2O(g)和H2(g)的混合气总压仍为101.325kPa,欲使 FeO(s)不能被还原, H2O(g)的分压最小应为多少? 解： 1.标准摩尔Gibbs 函数的计算 §5.3 标准平衡常数及平衡组成的计算. 2. 标准平衡常数的测定及平衡组成的计算 产率：转化为指定产物的某反应物占原始反应物的分 数 开始 1 0 平衡 0.5 0.5 转化率＝产率＝0.5 A B C 开始 1 0 0 平衡 0.5 0.3 0.2 转化率＝0.5 产率: B→0.3 C →0.2 A B B A C 例： * * * *