红外光谱在无机上的应用课题.pptxVIP

第五章 红外光谱分析;6.1 红外光谱的基本原理;光谱工作者把红外光分为三个区域，如下表。;5.1 红外光谱的基本原理; 红外光谱法最初是用于有机化学领域的。由于它具有“分子指纹”的突出特点，而被广泛用于分子结构的基础研究和化学组成的研究上。 随着红外光谱仪器性能的不断提高和实验技术的不断发展，红外光谱法作为一门有效的分析测试技术，目前已被广泛地用于化学化工、材料科学等众多学科的研究领域。 近几十年来，红外光谱法也越来超多地用于研究无机非金属材料的结构，目前虽然还不成熟，但也有其独特之处。特别是在水泥水化研究中得到应用。为研究胶凝材料的结构与性能提供了有力的工具。;5.1 红外光谱的基本原理; 分子的运动可分为平动、转动、振动和分子内电子的运动。每种运动状态都属于一定的能级。因此，分子的总能量可以表示为：;5.1 红外光谱的基本原理; 绝大多数有机化合物和无机化合物分子的振动能级跃迁而引起的吸收均出现在这个区域。 通常所说的红外光谱就是指中红外区域形成的光谱，故也叫振动光谱，它在结构分析和组成分析中非常重要。 至于近红外区和远红外区形成的光谱，分别叫近红外光谱与远红外光谱图。 近红外光谱主要用来研究分子的化学键，远红外光谱主要用来研究晶体的晶格振动、金属有机物的金属有机键以及分子的纯转动吸收等。;5.1 红外光谱的基本原理; 极性双原子分子的振动满足选律Δn=±1，所以振动能级变化为：;5.1 红外光谱的基本原理;5.1 红外光谱的基本原理;卷曲振动：分子基因绕与基团相连分子的价键扭动。扭动时若分子键角发生变化，则称扭曲振动，若键角不变，则称为扭转振动。;5.1 红外光谱的基本原理; 对于红外光谱法来说，要产生振动吸收需要有两个条件： （1） 振动的频率与红外光光谱段的某频率相等，吸收了红外光谱中这一波长的光，可以把分子的能级从基态跃迁到激发态，这是产生红外吸收光谱的必要条件。 （2） 偶极距的变化：已知分子在振动过程中，原子间的距离（键长）或夹角（键角）会发生变化，这时可能引起分子偶极矩的??化，结果产生了一个稳定的交变电场，它的频率等于振动的频率，这个稳定的交变电场将和运动的具有相同频率的电磁辐射电场相互作用，从而吸收辐射能量，产生红外光谱的吸收。 ;5.1 红外光谱的基本原理;5.1 红外光谱的基本原理; （l）质量效应 对于同族元素，由于彼此质量差别较大，随着原子的质量增大，它与同一元素形成的化学键的吸收带波数明显地减小，如表6-3所示。 ;5.1 红外光谱的基本原理;5.1 红外光谱的基本原理;5.1 红外光谱的基本原理;5.1 红外光谱的基本原理;5.2 红外分光光度计; 目前在我国广泛使用的仍以第二代红外光谱仪为主，只有少数实验室配备了第三代红外光谱仪。这里 主要介绍色散型（图6-7）和干涉型红外光谱仪（图4-13）。 其工作原理是：自光源发出两束强度相等的红外光，分别通过样品池和参比池到达扇形镜（又叫斩光器），这是一个半圆型的反射镜，以一定的频率匀速旋转，使样品光路和参比光路的光交替地在入射狭缝上成像。穿过狭缝的光经过光栅色散后，再到出射狭缝上排列成光谱带，由检测器和放大记录系统记录成红外光谱图。; 如果穿过样品槽和参比槽的光强度相等，则检测器上产生相等的光电效应，使得只有稳定电压输出，而没有交流信号输出。但若在样品光路中放置了样品，则由于样品的吸收破坏了两束光的平衡，检测器就有交流信号发生，这种信号被放大后用来驱动梳状光阑（减光器），使它进入参比光路遮挡辐射，直到参比光路的辐射强度与样品光路的辐射强度相等为止。很明显，参比光路中梳状光阑所削弱的光强度就是样品吸收的光强度。如果记录笔与梳状光阑作同步运动，就可直接记录下吸光度或透过率。在用衍射光栅作分光元件的单色器中，当衍射光栅连续转动时，到达检测器上的红外光波数（或波长）将连续变化，因此，在连续扫描过程中就得到了样品的整个红外光谱图。;5.2 红外分光光度计;二、红外分光光度计的组成;5.2 红外分光光度计;三、红外分光光度计的操作性能及影响因素; 图4-16是聚苯乙烯膜C—H伸缩振动吸收区分辨率与狭缝宽度的关系。由于狭缝宽不仅分辨率降低，而且谱带形状和强度也发生变化。; 2．测量准确度 仪器记录中指示样品真实透过度的准确程度是质量的又一重要参数，它直接影响定量分析的结果，影响测量准确度的因素除仪器本身的光学因素外，还有：（1）噪音：噪音过大，吸收谱带最大强度会因“颤动”而增大，减低记录笔的速度可以缓和噪音颤动。（2）杂散光的干扰。杂散光严重时将使吸收带向