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核壳结构的合成方法 第十组 郝艳霞 李淑慧 金凤 韩刘洋 陈永博 龙世伟 徐雷雷 陈飞飞 王帮润 主讲者：卜克军 * * 核壳结构材料被广泛地应用于气体储存与分离，药物运输和催化保护等许多方面 * * * * 目 录 1.选择性腐蚀和溶解法制备球壳结构 2.软模板法合成Pt@SiO2介孔催化剂 3.双溶液法(DSM)浓度控制还原法(CCR) 4.柯肯达尔效应 5.马拉哥尼效应 5.1原始地球层状结构形成机理的材料学研究 1.选择性腐蚀和溶解法制备球壳结构 Step 1 : 制备球核结构； Step 2 : 在球核材料表面通过沉积等方法制备单层或多层球壳； Step 3 :通过煅烧或溶剂溶解等方法，选择性去除内层球壳材 料或部分球核材料，形成球壳结构。 * * J. Liu, S. Z. Qiao, J. S. Chen, X. W. Lou, X. R. Xing, G. Q. Lu, Chemical Communications 2011, 47, 12578. 合成Pt纳米颗粒使用十四烷基三甲基溴化铵(TTAB)作为包覆剂；(TTAB作用是防止铂颗粒团聚，也作为聚合SiO2的模板) SiO2在Pt核周围使用凝胶溶胶法聚合，生成原位聚合态Pt@SiO2介孔结构；(实验参数：PH:10-11；铂胶粒/TEOS=1：4.5) 通过煅烧移除十四烷基三甲基溴化铵(TTAB)生成Pt@SiO2核壳结构。(实验参数：在空气中350 ℃下煅烧2h) 2.软模板法合成Pt@SiO2介孔催化剂 * * S. H. Joo, J. Y. Park, C.-K. Tsung, Y. Yamada, P. Yang, G. A. Somorjai, Nature Materials 2009, 8, 126-131. Figure 2 .TEM and XRD characterizations of TTAB-capped Pt and as-synthesized Pt@SiO2 core–shell nanoparticles. (a)为纳米铂颗粒，其中70%为立方结构，26%为八面体结构，4%为不规则结构，平均直径为14.3nm。 (b)(c)为原位合成态下的样品的TEM图像，(b)为放大倍数更高的图像，其中壳层的平均厚度为17nm，介孔孔径为2-3nm，同时介孔提供了反应分子进入和反应产物排除的通道。 (d)为纳米铂颗粒和原位合成态下样品的XRD图像，可以看出，在铂胶粒上聚合SiO2没有改变纳米铂的面心立方结构。 2.软模板法合成Pt@SiO2介孔催化剂 * * 2.软模板法合成Pt@SiO2介孔催化剂 Figure 3 . Thermal stability of Pt@mSiO2 nanoparticles (a)(b)在350℃煅烧制备的Pt@SiO2介孔材料；(c)为550 ℃下制备；(d)为在750 ℃制备。 可以看出，在350 ℃制备的样品具有很好的核壳结构，随着煅烧温度的升高，直到750 ℃，样品的核壳结构基本保持稳定，说明此样品具有很好的热稳定性。 实验参数：通过调节TEOS的浓度可以改变样品的核壳结构。 当TEOS浓度↓，一个shell可包覆多个core; 当TEOS浓度↑，存在shell没有包覆core，非晶态SiO2单独存在。 * * 在金属有机化合物框架中制备纳米合金颗粒 3.双溶剂法(DSM)浓度控制还原法(CCR) * * DSM 金属前驱体溶于水中，将金属有机化合物框架置于有机溶剂中。 CCR 采用不同浓度的还原剂还原金属前驱体，得到超细的纳米合金颗粒 金属纳米颗粒（MNPs）@金属有机化合物框架（MOFs） DSMCCR法制备AuNi纳米颗粒示意图 低浓度的NaBH4 高浓度的NaBH4 Q.?L.?Zhu,?J.?Li,?Q.?Xu,?Journal?of?the?American?Chemical?Society?2013,?135,?10210-10213. * * Step 1 : 含HAuCl4和NiCl4液滴扩散到MIL-101孔中 Step 2 : 过滤，在150℃下脱水、干燥 Step 3 : 用OWR方法抑制AuNi NPs在MIL-101外表面的团聚 3.双溶液法(DSM)浓度控制还原法(CCR) (a) AuNi@MIL-101_a ，AuNi:1.6~2.0 nm (b)AuNi@MIL-101_a，TEM（HAADF-STEM） (c)AuNi@MIL-101_b，AuNi:2.0~5.0 nm (d)AuNi@MIL-101_c，AuNi:5.0 nm (a)中由于所用的还原剂浓度是0.6M（临界浓度，即还原剂的数量