黄酮类化合物New讲述.pptVIP

2、黄酮类化合物1H-NMR谱 苯环上其他取代基的氢： 取代基 δ 甲基 2.04-2.45 ( 3H,s ) 乙酰氧基 2.30-2.45 ( 3H, s ) 甲氧基 3.45-4.10 ( 3H, s ) 四、黄酮类化合物的波谱 3、黄酮类化合物13C-NMR谱 取代基 Zi Zo Zm Zp OH 26.6 -12.8 1.6 -7.1 OCH3 31.4 -14.4 1.0 -7.8 四、黄酮类化合物的波谱 3、黄酮类化合物13C-NMR谱 苷化位置 δC-1(糖) 7或2’,3’,4’ 100.0-102.5 5-O-葡萄糖苷 104.3 7-O-鼠李糖苷 99.0 1）糖上苷化位移和C-1信号 苷化位移（酚性苷中） ＋4.0－+6.0（C-1） 四、黄酮类化合物的波谱 3、黄酮类化合物13C-NMR谱 苷元糖苷化后，直接与糖相连的C-1向高场位移，而邻、对位的C则向低场位移 2）苷元的苷化位移 四、黄酮类化合物的波谱 4、黄酮类化合物MS谱 途径I： 途径II： 四、黄酮类化合物的波谱 5、黄酮类化合物碱熔降解 四、黄酮类化合物的波谱 提取分离示例： 某植物药材含有以下化合物,用分离流程示意图图示过程提取,分离。请判断各化合物在分离流程示意图中的位置(也就是将每个化合物的英文代号与分离流程示意图上的阿拉伯数字代号配对)。 第四章 黄酮类化合物 第四章 黄酮类化合物 复习： 一.请将下列化合物的结构式和名称配对,并说明各化合物的结构类型－芦丁、槲皮素、葛根素、水飞蓟素: 第四章 黄酮类化合物 二、简答题 1、如何用1H-NMR法区别黄酮苷的 α-苷键和 β-苷键 ? 除了 1H-NMR法，还可以用什么方法？请简要说明。 2、请简述以下各类化合物化学结构上的主要区别，并分别说明 其旋光性： 黄酮，黄酮醇，双氢黄酮，双氢黄酮醇， 异黄酮 3、哪些类型的天然化合物可用酸－碱（萃取）法提取，分离？为什么？请举一例。 第四章 黄酮类化合物 三、用以下指定的方法区别以下各组化合物： 第四章 黄酮类化合物 四、写出下列各反应产物的结构式： 第四章 黄酮类化合物 五、某药材含有以下化合物,以图示过程提取,分离。请判断各化合物在图中的位置： 第四章 黄酮类化合物 分离流程示意图： 第四章 黄酮类化合物 六、从某植物的叶中,分离到一化合物单体A,其理化性质,和波谱数据如下述,请依据之推导它的化学结构： 化合物A,黄色无定形粉末(H2O), M.P. 178-181℃,盐酸镁粉反应为阳性,三氯化铝反应显黄色萤光.将A以2%H2SO4水解,从其水解液中检出葡萄糖和鼠李糖. A,分子式为C27H30O16,它的1H-NMR(DMSO-d6)数据如下页: 化合物A的1H-NMR(DMSO-d6): 三、黄酮类化合物的提取与分离 （一）提取 黄酮甙类以及极性稍大的甙元（如羟基黄酮等），一般可用丙酮、醋酸乙酯、乙醇提取。一些多糖甙类可用沸水提取。在提取花青素类化合物时，可加入少量酸（0.1%盐酸，应当慎用，避免发生水解）。 大多数黄酮甙元宜用用氯仿、乙醚、醋酸乙酯等中极性溶剂提取，而对多甲氧基黄酮类游离甙元，甚至可用苯等低极性溶剂进行提取。 三、黄酮类化合物的提取与分离 对得到的粗提物可进行下列精制处理，常用方法有： （一）溶剂萃取法 利用黄酮类化合物与混入的杂质极性不同，选用不同溶剂进行地萃取可达到精制纯化目的。例如植物叶子的醇浸液，可用石油醚处理，以便除去叶绿素、胡萝卜素等脂溶性色素。而某些药料水溶液则可加入多倍量浓醇，以沉淀除去蛋白质、多糖类等水溶性杂质。 有时溶剂萃取过程也可以用逆流分配法连续进行。常用的溶剂系统有：水-醋酸乙酯，正丁醇-石油醚等。 溶剂萃取过程在除去杂质的同时，往往还可以收到分离甙和甙元或极性甙元与非极性甙元的效果。 （二）碱提取酸沉淀法 黄酮甙类虽有一定极性，可溶于水，但却难溶于酸性水，易溶于碱性水，故可用碱性水提取，再于碱水提取液中加入酸，黄酮甙类即可沉淀析出。此法简便易行，如芦丁、橙皮甙、黄