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第二章 光谱法导论 Contents 光的粒子性：光是由光子组成，光子具有能量 光子的能量与波长的关系 E= hν= hC/ λ 可见，不同波长的光具有不同 的能量，波长越长，能量越 低。 光子的能量可以用J（焦耳）表示，也可以用电子伏特表示。 电子伏特(electronvolt)是能量的单位。缩写eV。代表一个电子在经过1个伏特（volt）的电场加速后所获得的动能。 能谱分析法： 波长小于1nm，能量大于100eV的电磁波谱（如X射线和γ射线）称为能谱，由此建立起来的分析方法称为能谱分析法。 波谱分析法：主要是以光学理论为基础，以物质与光相互作用为条件，建立物质分子结构与电磁辐射之间的相互关系，从而进行物质分子几何异构、立体异构、构象异构和分子结构分析和鉴定的方法。波谱法主要包括红外光谱、紫外光谱、核磁共振和质谱，简称为四谱。 二、物质的内能级和能级跃迁 组成物质的各种微粒总是处于某种特定的运动状态之中，每种状态都具有一定的能量。 能级：由波尔的理论发展而来的现代量子物理学认为原子的可能状态是不连续的，因此各状态对应能量也是不连续的。这些能量值就是能级。 1.光的吸收 物质吸收一定能量的光量子，由基态跃迁到激发态的过程。 2. 光的发射 处于激发态的原子或分子跃迁回到基态或较低激发态时产生辐射,辐射的强度按频率(v)或波长(λ)分布的集合就是发射光谱。 3.散射 光传播时因与物质中分子（原子）作用而改变其光强的空间分布、偏振状态或频率的过程。当光在物质中传播时，物质中存在的不均匀性（如悬浮微粒、密度起伏）也能导致光的散射（简单地说，即光向四面八方散开）。 瑞利散射：尺度远小于入射光波长的粒子所产生的散射现象。分子散射强度与入射光的波长四次方成反比, 且各方向的散射光强度是不一样的。没有频率位移（无能量变化，波长相同）的弹性光散射。 　拉曼散射（Raman scattering） 光通过介质时由于入射光与分子运动相互作用而引起的频率发生变化的散射。?透明气体、液体、固体介质的分子对入射光的一种特殊的散射现象，如果入射光是单色光，则在散射光谱中，在原有谱线两侧的对称位置上，将出现一些新的弱谱线，长波侧的谱线较短波侧的强些。前者称斯托克斯线，后者称反斯托克斯线。二者统称为拉曼谱线。这一效应常常用于分子结构的研究和分子的定性、定量分析。 4.折射和反射 不同介质的折射率不同，同一介质对不同波长的光具有不同的折射率。波长越长，折射率越小，据此棱镜可以进行分光。由物质的折射率求出该物质的浓度或纯度的方法称为折射法。 当光由空气通过玻璃时，在每一空气—玻璃界面约有4%的反射损失。这种反射损失在各种光学仪器，尤其在有数个界面的光学仪器中必须注意。 5.干涉 一定条件下光波会相互作用，当其叠加时，将产生一个其强度视各波的相位而定的加强或减弱的合成波。当两个波的相位差180°时，发生最大相消干涉。但两个波同相位时，则发生最大相长干涉。 6.衍射 ?光波绕过障碍物或通过狭缝时，以约180°的角度向外辐射，波前的方向发生了弯曲，这是波的衍射现象，它是干涉的结果。 7.偏振 天然光通过某些物质时，某一方向的振动得以保留，而另一方向的振动被消除。这种只有一个固定方向有振动的光称为平面偏振光。 当偏振光进入旋光物质中时，左、右旋圆偏振光的传播速度便不一样，在到达介质的某一深度时，传播速度慢的圆偏振光的位相就会比传播速度快的圆偏振光落后一定的位相。两者合成的平面偏振光就会旋转一个角度。基于这种原理建立的分析方法，称为旋光色散法。 1. 线光谱、带光谱和连续光谱 线光谱：由一系列有确定峰位置、宽度为10-5nm的锐线组成 带光谱：有许多量子化的振动能级叠加在分子的基态电子能级上而形成的 连续光谱：由炙热的固体物质或复杂的分子受激后发射出波长范围很宽的连续光谱 3. 发射光谱、吸收光谱和散射光谱 发射光谱 ?物质通过电致激发、热致激发或光致激发等过程获取能量，变成为激发态的原子或分子M*，激发态的原子或分子是极不稳定的，它们可能以不同形式释放出能量从激发态跃迁至基态或低能态，如果这种跃迁是以辐射形式释放多余的能量就产生发射光谱 吸收光谱法????当物质所吸收的电磁辐射能与该物质的原子核、原子或分子的两个能级间跃迁所需的能量能满足相等的关系时，将产生吸收光谱 第二节 光谱法仪器 用来研究吸收、发射或荧光的电磁辐射的强度和波长的关系的仪器叫做光谱仪或分光光度计。这一类仪器一般包括五个基本单元：光源、单色器、样品容器、检测器和读出器件。 一、 光源 光源必须具有足够的输出功率和稳定性。 往往需用稳压电源以保证稳定，或者用参比光束的方法来减少光源输出的波动对测定所产生的影响。 光源有连续光源和线光源等。一般