第三章_原子吸收光谱法概述.ppt

* 空心阴极灯可发射出锐线 * 电热原子吸收光谱法的绝对灵敏度可达到10-12-10-14g,使原子吸收光谱法向前发展了一步。塞曼效应和自吸效应扣除背景技术的发展,使在很高的的背景下亦可顺利地实现原子吸收测定。 * 峰值吸收一半处的频率活波长成为吸收线的半宽度，简称吸收线的宽度，院子吸收线的宽度为10-3-10-2nm。 * 峰值吸收之一搬出的频率或波长成为吸收线的半宽，简称吸收线的宽度。 * 自然宽度也就是谱线的固有宽度。和激发态原子的寿命有关，但自然宽带和其他宽度相比可以忽略。 温度越高，原子的相对热运动越剧烈，热变宽增大 * 基态原子化的程度越高，原子吸收光谱法的灵敏度越高。 * 教材78页列出某些元素共振线的Ni/No值 * 原子吸收光谱法中 原子化的温度一般在2000-3000K * 吸光原子数 No 越多，吸光曲线面积越大（峰越高），因此，理论上积分吸收与 No 呈正比： * 对于给定元素来讲，振子强度；积分吸收与基态原子的密度成正比，基态原子的密度和待测元素的浓度成正比， * 由于大多数元素的吸收线的半宽度为10-3-10-2纳米，要测量积分吸收，需要高分辨率的色散仪 * 此外，即使光栅满足了要求，分出的光也太弱，难以用于实际测量。 * 中心频率 * 因为阴极材料不纯以及在原子化的过程中，在火焰燃烧过程中产生金属氧化物会被激发形成分子光谱干扰 * Si易和石墨管中的碳形成SiC，原子化温度必须高于3000K * * 在火焰原子吸收法中，用特征浓度表征元素测定的相对灵敏度；在石墨源自吸收法中，用特征质量表征元素测定的绝对灵敏度 * 原子吸收特征辐射后由基态跃迁至激发态，所吸收光子的能量等于跃迁前后的能级差 邻近非共振线校正法:测吸收线与测吸收线邻近的非吸收线，然后相减。 共振线 A1 = A原子 + A背  邻近非共振线A2 = A背 A原子 = A1 - A背 分析线 非共振线 氘灯连续光谱背景校正（350nm有效) 旋转斩光器交替使氘灯提供的连续光谱和空心阴极灯提供的共振线通过火焰； 连续光谱通过时：测定的为背景吸收(此时的共振线吸收相对于总吸收可忽略)； 共振线通过时， 测定总吸收； 差值为有效吸收； 可校正背景A　0.5以内的背景干扰 塞曼(Zeeman)效应背景校正法 Zeeman效应：原子的光谱线在外磁场中出现裂分的现象； 校正原理：是磁场将吸收线分裂为具有不同偏振方向的成分，利用这些分裂的偏振成分来区别被测元素和背景的吸收原子化器加磁场后，随旋转偏振器的转动，当平行磁场的偏振光通过火焰时，产生总吸收；当垂直磁场的偏振光通过火焰时，只产生背景吸收； 见下页图示： 优点：校正能力强（可校正背景A　1.2～2.0）； 可校正波长范围宽：190 ～ 900nm ； 一．原子吸收的灵敏度和检测限 1．灵敏度 S=dA/dc或S=dA/dm 特征浓度cc: 产生1%净吸收（A=0.0044）时所对应的被测元素的质量浓度。单位:μg/ml/1%  cc=0.0044c/A 单位： c为试液的质量浓度（μg/ml/） 特征质量：能产生1%吸收或产生0.0044吸光度是所对应的被测定元素的质量。 mc=0.0044cV/A(g/1%) 第四节 原子吸收光谱法的定量分析  从灵敏度估算FAAS的测量范围(μg/ml,30种) 元素 灵敏度 测量范围 元素 灵敏度 测量范围  Ag 0.05 1.25-6 Li 0.01 0.25-1.2 Al 0.8 20-96 Mg 0.005 0.125-0.6  As 0.6 15-72 Mn 0.025 0.625-3 Au 0.18 4.5-21.6 Mo 0.2 5-24 Ba 0.4 10-48 Na 0.01 0.25-1.2 Be 0.05 1.25-6 Ni 0.1 2.5-12 Ca 0.06 1.5-7.2 Pb 0.2 5-24 Cd 0.01 0.25-1.2 Rb 0.5 12.5-60 Co 0.08 2.0-9.6