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绪论 核能 核燃料 核燃料循环 裂变核燃料 1 络合物的基本概念 在晶体和溶液中能稳定存在，有些稳定的配合离子在溶液中很少离解。 [ThY],[UO2(CO3)3]4-，[Cu(NH3)4]SO4、[Pt(NH3)2Cl2]、K4[Fe(CN)6]、[Cu(NH3)4]SO4·H2O 1.2 络合物的种类 配阴离子 : [FeF6]3-、[Ag(S2O3)2]3-、 [AlCl6]3- …… ； 配阳离子 : [Cu(NH3)4]2+、[Fe(H2O)6]3+、 [Ag(NH3)2]+……； 中性配合物: [Co(NH3)3Cl3]、[Fe(CO)4]、 [PtCl2(NH3)2]……。 1.3 络合物的组成 [Cu(NH3)4]SO4 1.4 配合物有关术语和概念 指配合物中能接受孤电子对的离子或原子，通常为金属原子或离子。因为能接受孤电子对形成配合物，所以又称为“配合物形成体”。 组成中心离子的元素 （1）常见的是金属离子，大多是过渡金属离子，如Fe3+、Fe2+、Cu2+、Ag+及 U4+,UO22+，Pu4+等； （2）某些非金属元素：例如:B、Si等，形成[ BF4]-、[SiF6]2-、[I3]-。 （3）某些中性原子也能作中心原子 ，例如：[ Ni（CO)4]、[ Fe(CO)5] 。 配位体 与中心离子结合并能提供孤电子对的离子和分子。如NH3、H2O、CO，也可以是阴离子，如CN-、F-、Cl-、SCN-。配体都有孤对电子（∶），如∶NH3、 CO∶等。 配位原子的种类 配位原子主要是周期表中第四、第五、第六和第七主族的电负性较大的原子 。 除了 C、N、O、P、S、X2、等原子，还有Sb、Bi、Se、Te等不常见的金属原子也可作为配位原子 。 配位体的分类  只含有一个配位原子，提供一对孤电子对，形成一个配位键的配体。 具有两个或两个以上配位原子，能提供两对以上孤电子对，形成相应数量个配位键的配体 。 配位数 指配合物中，直接与中心离子相结合的配位原子的总数 ，最常见的配位数是4和6。 配离子的离解平衡和平衡常数 配位[Cu(NH3)4]+2 ? Cu2+ + 4NH3离解 总不稳定常数与总稳定常数 逐级(分步)稳定常数 Ki K总 = k1.k2.k3.k4 -------- kn lgK总=lgK稳=lgk1+lgk2 +lgk3+ -----lgkn 一般 k1k2k3 ------- ki ,但也有例外。 稳定常数的应用 判断配位反应的方向和程度； 计算配合物溶液中某离子的浓度； 解释配离子的生成和破坏； [(UO2)2(OO)(CH3COO)4]2-, [(UO2)2(OO)2(P2O7)]4-, [(UO2)2(C2O4)(CH3COO)4(H2O)2]2- 混合配位络合物：UO22+-Br-PADAP-F 表面活性剂三元络合物：溴化十六烷基三甲基胺（CTMAB） 离子对三元络合物：第一配体使铀的配位数得到饱和，形成带电络离子，再与相反地电荷以静电引力缔合。 pH影响： pH升高，表观稳定常数增加，但金属离子易水解。EDTA对杂质的络合能力也增强。 实际工作中：对U, Th, Pu的滴定选择pH3。同时考虑指示剂的变色条件。 1)氟化物：Al3+, Sn4+, Zr4+, Nb(Ⅴ), W(Ⅵ); 2)氰化物:Hg2+, Ag+, Zn2+, Ca2+, Cu2+, Co2+, Ni2+等； 3)2，3二巯基丙醇： Cu2+, Co2+, Ni2+，Fe2+, Mn2+等； 4)有机胺：Cu2+, Pb2+，Fe2+, Mn2+等 5)羟基羧酸：U,Th， Pu等高价离子。 概述 锕系元素的电子构型：7s26d’5f’’，5f与6d的能量差别小，与化学结合能接近。 二、电位与平衡常数 2.电位（E）与平衡常数（K） 说明： 在实际体系中，氧化还原反应的方向不仅取决于标准电位，还与络合剂的作用、沉淀的生成、pH值的改变以及盐效应等有关。 8.铀酰可以和那些有机物一起发生光化还原？ 9.影响铀酰光化学还原的因素有哪些？ 10.钚的光致氧化还原主要发生哪些反应？ 11.U(Ⅳ)的制备方法有哪些？ 1.2 溶剂萃取原理 利用与水不相溶的有机溶剂与试液（一般为水相一起振荡，由于各种不同物质，在不同的溶剂中分配系数的大小不等，这时一些组分进入有机相中，另一些组分仍留在水相中，从而达到分离和富集的目的。 1.3 溶剂萃取优点 溶剂萃取具有选择性好、回收率高、设备简单、操作简便、快速，以及易于实现自动控制等特点，因此一直受到广泛重视。至今为