第三章化学反应速率和化学平衡概述.ppt

第三章 化学反应速率和化学平衡 第一节 化学反应速率 第二节 影响反应速率的因素 第三节 化学平衡 第四节 化学平衡的移动 第五节 反应速率与化学平衡的综合应用 章内容提要 本章首先从宏观上讨论了化学反应经验速率方程式和阿伦尼乌斯方程式，并从微观上以活化能、活化分子等概念简要说明了浓度、温度、催化剂等因素对反应速率的影响。然后讨论各类化学平衡的共同特点和遵循的基本规律。从而学会控制反应条件，使化学反应向人们所希望的方向进行。 表3-1和图3-1 1) 表头的含义。 2) 本表计算出来的速率是平均速率。 3) 本图表示反应物浓度随时间变化的曲线，某一 点的切线的斜率，为瞬时速率。 3-1. 碰撞理论 活化能 1. 反应物分子间的相互碰撞是反应进行的前提，碰撞频率越高，反应速率越快。 2. 有效碰撞：能够发生反应的 碰撞称为有效碰撞。（有效碰撞的条件） 3. 活化能：某温度下，个体而 言，活化分子具有的最低能量与体系 总分子的平均能量之差。对群体而言， 活化分子的平均能量与分子平均能量 之差。 第二节　影响反应速率的因素 1 浓度对反应速率的影响　经验速率方程 非元反应 ： aA+bB→yY+dD v = Kc(A)αc(B)β a≠α ,b ≠β 如何求α、β? 方法：一般通过实验确定（初始速率法）。 2. 温度对反应速率的影响 （1）定性：T↑ v ↑ （2）半定量 Vant’ Hoff 规则 对多数反应：温度升高10度，反应速率增加2—4倍。 （3）定量 K=Ae(-Ea/RT)（阿伦尼乌斯方程） A—指前因子；Ea—实验活化能（可通过作图法求得） 变形：lgK=-Ea/(2.303RT) +lgA 3. 催化剂与反应速率 （1）定义 ：改变反应速率，而本身的化学性质和质量没有改变 （2） 分类 ：正催化剂和负催化剂 （3） 特点 ：专一性，高效性 （4） 助催化剂 ：本身无催化作用，但能提高催化效率。如：在合成氨工业中，氮气与 氢气反应生成氨，使用铁催化剂（54～68%Fe2O3、29～36%FeO)，同时，加入2～4%Al2O3, 0.7～2.5%CaO,0.50.8%K2O催化效率提高一倍。 一 可逆反应与化学平衡 1. 可逆反应与不可逆反应 大多数化学反应都是可逆的。例如: 2. 化学平衡的概念： 在一定条件下，可逆反应中，正、逆反应速度相等，各物质的浓度不再随时间而改变的状态。 3. 化学平衡的特点： （1）“动”：动态平衡。即 正向反应速率 = 逆向反应速率≠0 （2）“定”反应物和生成物的浓度不再随时间而变化。 （平衡组成与达到平衡的途径无关） （3）“变”：平衡是有条件的，条件变，平衡就发生移动。 二 实验平衡常数的概念 对于可逆反应：aA + bB cC + dD 若均为气体，且在温度为 T (K) 时达到平衡： KP为压力平衡常数 其中，[PA] 、[PB]、[PC]、[PD]均为相应物质 的平衡分压，KP 为压力平衡常数 若在溶液中，平衡时的浓度分别为[A]、[B]、[C]、[D]，则： Kc 为浓度平衡常数 Kp、Kc 可由实验测定，称之为实验平衡常数 Kp 与 Kc 的关系： 设为理想气体 PV = nRT ? P = (n/V)RT = CRT 对于反应前后总计量系数相等的反应： Kp = Kc 如： H2(g) + I2(g) = 2 HI(g) 对于反应前后总计量系数不相等的反应 如： N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g) 三 标准平衡常数（K?)： 如： N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g) 平衡压力： 4.17 12.52