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近红外光谱技术在药物分析中的应用 摘要： 近红外光谱技术(NIR)是一种高效快速的现代分析技术，它综合运用了计算机技术、光谱技术和化学计量学等多个学科的最新研究成果。自上世纪80年代以来，随着计算机技术和化学计量学的迅速发展，近红外光谱在各领域中的应用研究蓬勃展开。并已逐渐得到大众的普遍接受和官方的认可。鉴于其分析速度快、分析效率高、非破坏性、分析成本低、无污染、不需预处理、操作方便等特点，至今，已在制药工业获得广泛的应用。 关键词：近红外光谱法，定量分析，偏最小二乘法，化学计量学1近红外光谱技术概述 1.1近红外光谱技术的发展历程 近红外光谱技术(NIR)是一种高效快速的现代分析技术，它综合运用了计算机技术、光谱技术和化学计量学等多个学科的最新研究成果，以其独特的优势在多个领域得到了日益广泛的应用。并己逐渐得到大众的普遍接受和官方的认可。近红外区域按ASTM定义是指波长在780一2526nm范围内的电磁波，是人们最早发现的非可见光区域[l]。NIR光谱主要来源于含氢基团X一H的伸缩、弯曲和剪切等振动的倍频与合频吸收，谱带重叠严重，特征复杂，吸收信号弱。NIR发现后，由于物质在该谱区的倍频和合频吸收信号弱，谱带重叠，解析复杂，受当时的技术水平限制，近一个半世纪近红外技术几乎处于停滞不前的状态。直到20世纪50年代，随着商品化仪器的出现及Norris等入所做的大量工作，使得近红外光谱技术曾经在农副产品分析中得到广泛应用。到60年代中后期，随着各种新的分析技术的出现，和经典近红外光谱分析技术暴露出的灵敏度低、抗干扰性差的弱点，使人们淡漠了该技术在分析测试中的应用，从此，近红外光谱进入了一个沉默的时期。80年代后期，随着计算机技术的迅速发展，带动了分析仪器的数字化和化学计量学的发展，通过化学计量学方法在解决光谱信息提取和背景干扰方面取得的良好效果，加之近红外光谱在测样技术上所独有的特点，使人们重新认识了近红外光谱的价值，近红外光谱在各领域中的应用研究陆续展开。进入90年代，近红外光谱在工业领域中的应用全面展开，有关近红外光谱的研究及应用文献几乎呈指数增长，成为发展最快、最引人注目的一门独立的分析技术。由于近红外光在常规光纤中具有良好的传输特性，使近红外光谱在在线分析领域也得到了很好的应用，并取得良好的社会效益和经济效益，从此近红外光谱技术进入一个快速发展的新时期。无论是在定性方面还是定性方面，在食品、医药、石油工业、高分子领域等各个领域都得到了很好的应用，并且在在很多领域利用近红外光谱的标准方法以及接近成熟。 1 .2近红外光谱分析技术的基本原理 物质的近红外光谱包含了组成与结构的信息，而性质参数(如油品的相对密度、馏程和闪点等)也与其组成、结构相关。因此，在样品的近红外光谱和其性质参数间也必然存在着内在的联系。使用化学计童学这种数学方法对其两者进行关联，可确立这两者间的定量或定性关系，即校正模型。建立模型后，只要测量未知样品的近红外光谱，再通过软件自动对模型库进行检索，选择正确模型，·根据校正模型和样品的近红外光谱就可以预测样品的性质参数。所以，整个近红外光谱分析方法包括了校正和预测两个过程。 NIR光谱技术是借助于近红外光照射到目标分析物后，对经反射或透射而得到的光谱进行定性或定量分析，从而获得被分析物质的相关信息。NIR光谱分析技术是一种间接分析技术，须利用化学计量学方法来实现光谱数据与目标性能之间的关联，进而分析未知样品。 当近红外光照射到物质上时，经物质吸收或反射，就可获得带有物质信息的NIR光谱。NIR光谱是由于分子非简谐振动使其从基态向高能级跃迁时产生的，主要是各种C一H、0一H、N一H等含氢基团振动的倍频及合频吸收，其他官能团，如C-O、C一C和C-N等在该区域仅产生非常弱的倍频跃迁吸收，没有实际分析意义。[2-3]不同基团在近红外区吸收峰的峰位置及强度有一定的差异，表1-1列出了主要含氢基团在近红外区的谱带归属。物质中不同组分的含氢基团在近红外区域都有特定的吸收特征，这些特征吸收与物质的组成和结构有着必然联系，这为NIR光谱技术进行定量和定性分析提供了理论依据。 表1-1主要含氢基团在NIR区吸收谱带的近似归属(nm) 虽然NIR光谱包含丰富的物质组成和结构信息，但由于该区域吸收带较宽且重叠严重，吸收比基频弱，谱带有可能为多个不同基频的倍频与合频的组合，另外样品状态、仪器性能和测量环境等因素对谱带位置和强度也存在一定影响，因此很难对谱带直接进行精确归属或用传统方法进行含量测定。用NIR光谱法进行分析，一般需选用适当的化学计量学方法建立光谱与样品性质之间的关联模型，这也意味着近红外与中红外在样品信息提取和用途上有很大差异。 1.3近红外光谱分析技术的特点 与紫外·可见分光光度法、液相色谱法、原子吸收光谱法等