第6章多相聚合物体系的流变行为汇编.ppt

多相聚合物体系的流变行为 多相聚合物体系的流变行为 研究对象： 共混体系(合金) 橡胶并用； 塑料并用； 橡塑共混； 共混型热塑性体； 填充体系 简单的体积加填发展为功能性加填。 多相聚合物体系的流变行为 从流变学角度看，无论哪种体系都可以视为一种特 殊的悬浮液。 连续相为聚合物熔体 一种流变行为复杂的粘弹性液体。 分散相为悬浮子 可能是一种可变形粘弹性液体（共混）。 可能是一种刚性粒子（填充）。 多相聚合物体系的流变行为 1.两相聚合物共混体系的流变行为共混原则 ⑴极性相匹配原则（有助于混溶） ⑵表面张力相近原则(胶体化学原则，形成稳定界面层) ⑶溶度参数相近原则(热力学原则， 形成稳定混溶层) ⑷扩散能力相近原则(分子动力学原则，形成浓度变化较为对称的界面扩散层) ⑸等粘性原则(流变学原则，易混合均匀) 多相聚合物体系的流变行为 共混体系的流变形态学特征： 两项共混体系的分散状态主要有两种类型： ①海岛结构(一为连续相，一为分散相)。 何为分散相何为连续相，取决于两相的体积比、粘 性比、弹性比及界面张力，还取决于共混设备及共混 条件。 分散相的形状，尺寸，尺寸分布及相界面厚度主要 取决于两相的混溶性。一般，混溶性越好，分散相相 畴越小，分散均匀，两相界面模糊，表明两相之间的 结合力大。 多相聚合物体系的流变行为 多相聚合物体系的流变行为 ②两相均为连续相，形成交错性网状结构，或称两 相互锁（interlocked）。 此时两相互相贯穿，均连续性地充满全试样，互 相贯穿的程度取决于两相的混溶性。 一般混溶性越好，交联度越大，两相相互作用越 强，两相互锁结构的相畴越小。 多相聚合物体系的流变行为 多相聚合物体系的流变行为 两相共混体系的形态结构，可能因为组分比的多 寡而发生变化，也可能因共混条件的不同而不同。 例如HDPE/PS共混体系： HDPE/PS=25/75：共混温度为200℃和220℃，PE为连续相，PS为分散相。当温度升高到240℃，情况颠倒。 HDPE/PS=50/50：不管什么温度，PE为连续相。 HDPE/PS=75/25：白相与黑相互相交错，分不清 谁是连续相，谁是分散相。如上图所示。 多相聚合物体系的流变行为 共混物的形态结构对流变性影响 ⑴互穿网络结构的共混体使粘度增大，弹性减小， 这与两相界面相互作用较强有关。 ⑵海岛结构，一般共混体有使粘度减小，(粘度比 任一相粘度低)，弹性增大的性质。共混物流动时，分散相可能呈带形，珠形或纤维性使流变性复杂。 多相聚合物体系的流变行为 2.共混体系的粘性行为 2.1 粘度与聚合物组成的关系 Utraciki根据两相共混体简单混合，提出理想共混 体粘度的对数加和公式： 相容聚合物的共混体系熔体粘度与组成呈线性关系 如SAN/PCL体系：不同组成共混无的粘度介于SAN和PCL之间 多相聚合物体系的流变行为 粘度变化极其复杂,往 往通过实际测量加以了解, 通常共混体粘度按照重量 配比的变化规律呈三种形 式。 ⑴在各种配比下,共混体粘 度均比Utracki直线值高, 称其粘度发生正偏差。 ⑵负偏差 ⑶正负偏差 多相聚合物体系的流变行为 HDPE/PS共混： 共混物的粘度随组分比的变化而变化。 多相聚合物体系的流变行为 粘度极小值相应于负偏差，一般是由于两相混合不均匀，分散相粒度大，甚至形成严重相分离造成的。 粘度极大值相应于正偏差，一般是由于两相混溶性好，分散相粒度小，或者两相互锁造成的。 大分子间原本存有空隙（自由体积），若相溶性好或混合效果好，这些空隙允许一定量的另一个大分子渗入，使两相相互作用面积及缠结程度增大，界面相互作用增强，故粘度升高。 多相聚合物体系的流变行为 BR/HDPE共混型热塑性弹性体 嵌段共聚物的流变行为与均聚物共混物不同，嵌段共聚物两相间有化学键连接，相间的结合力很大，熔体粘度随组成的变化是在一定组成比时出现极大值。 如SBS熔体的粘度在50/50时出现极大值，因为嵌段共聚物熔体流动时，必须破坏两相的区域结构，当嵌段的长度相近时，破坏区域结构所消耗的能量最大，所以表观粘度最大。 两相聚合物共混体的粘性行为的另一特点： 在一相聚合物中小比例混入另一相聚合物就能使粘度发生较大跌落，且往往共混物粘度比两相纯组分的粘度都小。 多相聚合物体系的流变行为 PP/PDS(苯乙烯与甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基呱啶醇酯共聚物) 多相聚合物体系的流变行为 EPDM/氟橡胶 多相聚合物体系的流变行为 此现象有两种解释： 一种是少量不相容的聚合物加入后，会明显改变原熔体的超分子结构，如改变了链缠结程