第6章-反应精馏汇编.ppt

分离技术——相图与反应精馏 浙江大学材料与化工学院 陈欢林教授、张林博士 chenhl@zju.edu.cn linzhang@zju.edu.cn 对二种或以上组分的混合物分离，当各组分沸点的差小于5℃，并形成非理想溶液，如恒沸、近沸组分混合物时，其相对挥发度常低于1.1，采用普通蒸馏通常是不可行的。 特种精馏过程：萃取精馏、恒沸精馏、加盐精馏、分子蒸馏； 以反应与传递相互促进的反应蒸馏； 以膜为界面的膜蒸馏等过程。 混合物组分的三角图 三组分相图与蒸馏边界 间歇蒸馏或微分蒸馏 对于简单的间歇蒸馏或微分蒸馏（无塔板、回流），如右图所示，液体在釜中沸腾，气体在逸出后即移走，每一微分量的生成气体与釜中的残余液体呈汽液平衡，液相组成连续变化。 间歇蒸馏或微分蒸馏的瞬间物料平衡 对于三元混合物的蒸馏，假定釜中液体完全混合并处于泡点温度，则任意组分i 的物料衡算： 式中: xi 为釜中残余液体W摩尔中组分i的摩尔分数； yi 为与xi成平衡的瞬间馏出蒸汽中组分i的摩尔分数。 无因次时间ξ 由于W随时间t改变，设无因次时间ξ为与W和t有关的中间变量，则 合并以上二式，可得 液相组成与无因次时间ξ的关系 描述三元物系的简单蒸馏过程： i=1,2 i=1,2,3 剩余曲线的定义与特征(Residue-Curve) 在三角相图上，液相组成随时间变化的曲线称为剩（残）余曲线。 同一条剩余曲线上，不同点对应着不同的蒸馏时间，箭头指向时间增加的方向，也是温度升高的方向。 对于复杂的三元相图，残余曲线按簇分布，不同簇的剩余曲线具有不同的起点和终点，构成不同的蒸馏区域 。 纯组分的剩余曲线图 两组分共沸物的剩余曲线图 三组分共沸物的剩余曲线图 稳定节点、不稳定节点和鞍形点 纯组分的顶点、二元或三元混合物的共沸点被称为特殊点，按其附近剩余曲线的形状和趋向不同可分为稳定节点、不稳定节点和鞍形点三类： 稳定节点是指所有剩余曲线的汇聚点； 不稳定节点是指所有剩余曲线的发散点； 鞍形点则指其附近的剩余曲线为双曲线型。 在同一蒸馏区域中，剩余曲线簇仅有一个稳定节点和一个不稳定节点。 例题 [6-1]正丙醇(1)-异丙醇(2)-苯(3)三元物系的剩余曲线计算 已知： 正丙醇(1)-异丙醇(2)-苯(3) 三个纯组分的正常沸点分别为97.3℃、82.3℃和80.1℃； 在操作压力为101.3kPa下，由此组成的三元物系，起始组成(摩尔分数)为： 组分1、3和2、3均形成二元最低共沸物，共沸温度分别为77.1℃和71.7℃。 汽液平衡常数可按下式计算： 三元物系的剩余曲线计算 解： 由式（3-7）和式（3-8）作泡点计算，得到起始气相组成： 和温度的起始值：79.07℃。 指定?的增量，用欧拉法解微分方程式（3-5），求得和 ，再由式（3-6）得到，然后由式（3-7）和式（3-8）求解相应的y值和T值。当?增加后重复上述计算。这样，从式（3-5）获得： 式中上标（0）表示起始值；上标（1）表示增加 后的计算值。 取 是合适的，因 的变化仅为2.7%。以此类推： 三元物系的剩余曲线计算 以此类推： 由式（3-6）： 再经泡点计算得： ℃ 计算沿?增加的方向进行至 ，再沿相反方向计算至 。 计算结果 正丙醇-异丙醇-苯三元物系的剩余曲线图 蒸馏曲线的计算 剩余曲线表示单级间隙蒸馏过程中的残余液体组成随时间的变化； 曲线指向时间增长方向，从较低沸点状态到较高沸点状态。 在三角相图上，以连续精馏塔内在全回流条件下的液体组成分布表示的曲线，称为精馏曲线。