第13章金属元素化学概述.ppt

铜的配合物 Cu2+离子的外层电子构型为 3s23p63d9 Cu+离子的外层电子构型为 3s23p63d10 因此， Cu2+更易形成配合物，常见的铜的配合物有： [Cu(NH3)4]2+配阳离子 [Cu(OH)4]2- 配阴离子 [Cu(NH3)2]+ 配阳离子 铜(Ⅰ)与铜(Ⅱ)的相互转化 Cu2+和Cu+离子在不同条件下具有不同的稳定性 ： Cu+ Cu2+ ？ 在高温固态时，Cu+化合物比Cu2+化合物稳定。 证明： 4CuO 2Cu2O+O2 1273K 4CuS 2Cu2S+2S 2CuCl2 2CuCl+Cl2 水溶液 Cu2+ Cu+ Cu 0.152 0.521 K = c(Cu2+)/c [c(Cu+)/c ]2 =1.2×106 2Cu+ Cu2+ + Cu 结论： 在水溶液中，Cu2+化合物稳定。 Cu2+在水溶液中稳定，而Cu+仅在固态或配离子中稳定。 银的化合物 1. 氢氧化银和氧化银 制备 AgNO3 溶液 AgOH Ag2CO3 Ag2O(s) 棕黑色 白色 NaOH Na2CO3 -H2O CO2 极不稳定 性质 性质一：碱性 Ag2O，是一种棕黑色固体，是共价型化合物，微溶于水，溶液呈碱性，潮湿的Ag2O为中强碱： 性质二：热不稳定性 Ag2O 2Ag + O2 573K Ag2O + H2O Ag ++ OH- 2. 硝酸银 Ag+2HNO3(浓) AgNO3+NO2+H2O Ag+4HNO3(稀) 3AgNO3+NO+H2O 2AgNO3 2Ag+2NO2+O2 熔点为481.5K AgNO3溶液宜保存在棕色试剂瓶中。 固体AgNO3或其溶液都是氧化剂（EA(Ag+/Ag) = 0.799V），即使在室温，许多有机物都能将它还原成黑色银粉。 例如硝酸银遇到蛋白质即生成黑色的蛋白银，所以皮肤或布与它接触后都会变黑。 8 18 32 18 8 2 8 18 18 8 2 8 18 8 2 8 8 2 P O N M L K O N M L K N M L K M L K 112 Uub * 111 Uuu * 110 Uun * 109 Mt 108 Hs 107 Bh 106 Sg 105 Db 104 Rf 103 Lr 铹 80 Hg 汞 79 Au 金 78 Pt 铂 77 Ir 铱 76 Os 锇 75 Re 铼 74 W 钨 73 Ta 钽 72 Hf 铪 71 Lu 镥 48 Cd 镉 47 Ag 银 46 Pd 钯 45 Rh 铑 44 Ru 钌 43 Tc 锝 42 Mo 钼 41 Nb 铌 40 Zr 锆 39 Y 钇 30 Zn 锌 29 Cu 铜 28 Ni 镍 27 Co 钴 26 Fe 铁 25 Mn 锰 24 Cr 铬 23 V 钒 22 Ti 钛 21 Sc钪 IIB IVB IIIB VB VIB VIIB VIII IB 电子层 二、锌族元素 锌族元素的价电子层结构： 与碱土金属比较： 锌族元素：(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10 ns2 碱土金属：(n-1)s2(n-1)p6 ns2 (n-1)d10ns2 80 149 汞 48 148 镉 30 125 锌 核电荷数 原子半径/pm 表现出金属活泼性依次减弱。 氧化态 与碱土金属比较： 锌族元素的氧化数有+2，汞除了有+2氧化值外，还有+1氧化值的亚汞离子（Hg22+）； 碱土金属的氧化数只有+2。 物理性质 性质一：熔点低 -39℃ 321℃ 419℃ Hg Cd Zn 性质二：易形成合金 黄铜：Cu-Zn 汞齐：Na-Hg , Au-Hg , Ag-Hg 用于提取贵金属 化学性质 性质一：与O2作用 潮湿条件： 4Zn+2O2+CO2+3H2O ZnCO3·3Zn(OH)2 加热条件： 2Zn+O2 2ZnO (s,白色) 2Cd+O2 2CdO (s,红棕色) 2Hg+O2 2HgO (s,红、黄色) 360℃ 470℃ 稳定性下降 碱式碳酸锌 性质二：与S作用 M+S MS ZnS（白） CdS（黄） HgS（红，朱砂） （黑，辰砂