合成路线的选择.pptVIP

4．添加辅助基团后切断 有些化合物结构上没有明显的官能团，或没有明显可切断的键。这种情况下，可以在分子的适当位置添加某个官能团，以便于找到逆向变换的位置及相应的合成子。但同时应考虑到这个添加的官能团在正向合成时易被除去，否则不能添加。 第62页，共121页，编辑于2022年，星期三 【例10】设计合成路线 分析：分子中无明显的官能团可利用，但在环已基上添加一个双键可帮助切断。 合成路线 第63页，共121页，编辑于2022年，星期三 5．回推到适当阶段再切断 有些分子可以直接切断，但有些分子却不能直接切断，或经切断后得到的合成子在正向合成时没有合适的方法连接起来。此时应将目标分子回推到某一替代的目标分子再行切断。 经过逆向官能团转换或连接或重排，将目标分子回推到某一替代的目标分子是常用的方法。 第64页，共121页，编辑于2022年，星期三 例如，在合成时 所得到的两个合成子中，-CH2CH2OH合成子找不到其等价试剂。 如果将目标分子变换为 后，再切断，就可以由两分子乙醛经醇醛缩合方便地连接起来了。 第65页，共121页，编辑于2022年，星期三 分析：目标分子中苯环上有一烯丙基，故可以由苯基烯丙基醚经Claisen重排得到。 【例11】设计合成路线 第66页，共121页，编辑于2022年，星期三 则合成路线 第67页，共121页，编辑于2022年，星期三 对双官能团分子，通常可以考虑在两个官能团之间的某个位置进行切断。 r1-合成子 a1-合成子 d1-合成子 第68页，共121页，编辑于2022年，星期三 不过，也有不少1,2-双官能团分子可以通过FGI和FGR法进行反合成分析，例如： 第69页，共121页，编辑于2022年，星期三 对1，3-双官能团分子，通常可以利用a1-合成子和d2-合成子的组合方式进行切断。例如： 第70页，共121页，编辑于2022年，星期三 在特定情况下，也可以用a2-合成子和d1-合成子的组合方式进行切断。例如： 第71页，共121页，编辑于2022年，星期三 对1，4-双官能团分子，通常可以利用a2-合成子和d2-合成子的组合方式进行切断。例如: 第72页，共121页，编辑于2022年，星期三 在特定情况下，也可以用a3-合成子和d1-合成子的组合方式进行切断。 第73页，共121页，编辑于2022年，星期三 对1，5-双官能团分子，通常可以利用a3-合成子和d2-合成子的组合方式进行切断。 第74页，共121页，编辑于2022年，星期三 对1，6-双官能团分子，通常可以利用Con和Rearr两种方法将其转换成环已酮或者环已烯及其衍生物，后者在适当的反应条件下已被氧化开环。 第75页，共121页，编辑于2022年，星期三 对环戍烷化合物，通常可以根据环上官能团的数目和性质来切开： 第76页，共121页，编辑于2022年，星期三 对环己烯衍生物，通常可以利用[4+2]环加成的逆反应方式将环切开： 第77页，共121页，编辑于2022年，星期三 例：1-溴-3-甲基-2-丁烯的逆合成分析 第78页，共121页，编辑于2022年，星期三 第79页，共121页，编辑于2022年，星期三 FGI FGI 第80页，共121页，编辑于2022年，星期三 2.3 分子设计和分子工程2.3.1 分子设计与分子工程的基本概念2.3.1.1 分子设计 分子设计: 在已有有关结构与性能关系的理论指导下，以合成特定结构或性能的化合物或分子聚集体为目标，在原子和分子水平上对目标物合成路线及其合成方法进行设计的理论和方法。 第81页，共121页，编辑于2022年，星期三 2.3.1.2 分子工程 分子工程是将分子设计的思想与工程学原理相结合，按照某种特定需要，在分子水平上实现结构的设计和施工。 结构主要代表原子在空间相互结合成分子或其他化学实体的方式。 还要考虑电子结构和晶体缺陷等其他层次和类型以及有关结构的原理。因此，分子工程是一个涉及物理、化学、材料、生物学以及微电子工程学的交叉学科。 第82页，共121页，编辑于2022年，星期三 揭示功能与结构的关系是分子工程学研究的中心。 功能是体系对外界作用的响应，或者说是体系对受到的输入变换为输出的方式，开展各种层次功能体系微观键