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* 一 准静态过程(理想化的过程) 准静态过程:从一个平衡态到另一平衡态所经过的每一中间状态均可近似当作平衡态的过程 . 气体 活塞 砂子 1 2 状态变化过程进行得非常缓慢,以至于过程中的每一个中间状态都近似于平衡态。 15.2 热力学的基本概念 u 一个系统的平衡态从破坏到恢复至新的平衡态要经历一定的时间?),这个时间就是“弛豫时间”。 举例1:外界对系统做功 例:气缸内气体从非平衡态到平衡态的过渡时间,即弛豫时间,约 10 -3 秒 实际内燃机气缸内气体经历一次压缩的时间大约是10 -2 秒 热传递 做功 通过物体宏观位移来完成,是系统外物体的有规则 运动与 系统内分子无规则运动之间的转换 通过分子间的相互作用来完成,是系统外、内分子无规则 运动之间的转换 改变系统内能的两种不同方法: 钻木取火 —— 通过做功的方式将机械能转换为物体的内能。 烤火 —— 通过热量传递提高物体内能。 作机械功改变系统 状态的焦耳实验 A V 作电功改变系统 状态的实验 二 功(过程量) 功是能量传递和转换的量度,它引起系统热运动 状态的变化 . 准静态过程功的计算 注意:作功与过程有关 . 宏观运动能量 热运动能量 四 内 能 (状态量) 2 A B 1 * * 2 A B 1 * * 理想气体内能 : 三 热 量(过程量) 通过传热方式传递能量的量度 15.3 热力学第一定律 系统从外界吸收的热量,一部分使系统的内能增加, 另一部分使系统对外界做功 . 准静态过程 微小过程 1 2 * * + 系统吸热 系统放热 内能增加 内能减少 系统对外界做功 外界对系统做功 第一定律的符号规定 计算各等值过程的热量、功和内能的理论基础 (1) (理想气体的共性) (2) 解决过程中能 量转换的问题 (3) (理想气体的内能(态函数)) (4) 各等值过程的特性 . 15.4 热力学第一定律对理想气体准静态过程的应用 V V 1 等体过程 P 等压过程 中热量改变: P P 定压摩尔热容: 理想气体在等压过程中吸 收的热量 ,温度升高 ,其定压摩尔热容为 T T 例3 质量为2.8?10-3 kg,压强为1atm,温度为27℃的氮气。先在体积不变的情况下使其压强增至3atm,再经等温膨胀使压强降至1atm,然后又在等压过程中将体积压缩一半。试求氮气在全部过程中的内能变化,所做的功以及吸收的热量,并画出p -V图。 解 V3 V4 V p/atm 1 3 2 V1 1 2 3 4 1—2 等体过程: 2--3等温过程: V3 V4 V p/atm 1 3 2 V1 1 2 3 4 3--4等压过程: 1 2 15.6.1 绝热过程 与外界无热量交换的过程 特征 绝热的汽缸壁和活塞 15.6 绝热过程与多方过程 绝热方程的推导 分离变量得 1 2 绝 热 方 程 常量 常量 常量 绝热线和等温线 绝热过程曲线的斜率 等温过程曲线的斜率 常量 常量 A B C 常量 例 设有 5 mol 的氢气,最初的压强为 ,温度为 ,求在下列过程中,把氢气压缩为原体积的 1/10 需作的功: 1)等温过程,2)绝热过程 . 解 1)等温过程 2)氢气为双原子气体 1 2 常量 非静态绝热过程 如:绝热 自由膨胀 V1中气体处于平衡态,抽去隔板,过一段时间后,V2中气体达到新的平衡态。这是绝热自由膨胀, 没有外界帮助,过程中每个时刻都不是平衡态。(又如:爆炸……) 但不是等温过程 (状态方程可用,泊松方程不能用) 2 绝热壁 各种热机的效率 液体燃料火箭 蒸汽机 柴油机 汽油机 15.7 循环过程 1698年萨维利和1705年纽可门先后发明了蒸汽机. 1765年瓦特改进了蒸气机 ,大大提高了效率 . 热机 :持续地将热 量转变为功的机器 . 系统经过一系列变化状态过程后,又回到原来的状态的过程叫热力学循环过程 . 特征 15.7.1 循环过程 A B ACB 为膨胀过程: BDA 为压缩过程: 净功: 结论:在任何一个循环过程中,系统所做的净功在数值上等于p –V 图上循环曲线所包围的面积。 热机 热机效率 高温热源 低温热源 热机(正循环) A B 正循环与循环效率(热机效率) 净功 设:系统吸热 Q1 , 系统放热
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