第二部分色谱+GC分析.pptVIP

* * 将被测组分浓度转变为电信号的装置，是色谱仪的眼睛。 通常由检测元件、放大器、数模转换器三部分组成. 常用类型： 热导检测器、 氢火焰离子化检测器 电子捕获检测器、 火焰光度检测器 氮磷检测器 五、检测器 GC各种检测器 热导检测器 thermal conductivity detector,TCD 原理：不同气态物质的热传导系数不同，当它们到达处于恒温下的热敏元件（如铼钨丝）时引起热敏元件的电阻发生变化，该变化转化为电压信号记录下来即可实现检测。 构成：由池体和热敏元件构成。通常将参比臂和样品臂组成Wheatstone 电桥。 影响因素 桥路电流 大 池体温度 温度低 载气影响 导热系数大 热敏元件元件 阻值、温度系数 * * 检测器分类 根据检测器的响应原理，可将其分为浓度型和质量型检测器。 浓度型：检测的是载气中组分浓度的瞬间变化，即响应值与浓度成正比。 如TCD、ECD。 质量型：检测的是载气中组分进入检测器中速度变化，即响应值与单位时间 进入检测器的质量成正比。如FID、FPD。 根据应用范围，分为通用型检测器和选择型检测器 通用型：对所有物质有响应，如TCD、FID。 选择型：对特定物质有高灵敏响应，如ECD、FPD、NPD。 根据工作过程，分为破坏型检测器和非破坏型检测器 破坏型：检测过程中样品遭到破坏，不能回收。如FID、FPD 。 非破坏型：检测过程中样品不遭到破坏，可以回收。如TCD、ECD 。 * * 又称氢焰离子化检测器。主要用于可在H2-Air火焰中燃烧的有机化合物(如烃类物质)的检测。 原理：含碳有机物在H2-Air火焰中燃烧产生碎片离子，在电场作用下形成离子流，根据离子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离的组分。 火焰离子化检测器 flame ionization detector, FID * 结构：主要为离子室，内有石英喷嘴、发射极（极化极，此图中为火焰顶端）和收集极 (1) 在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100—300V）构成一个外加电场。 (2) 氢焰检测器要用到三种气体： N2 ：载气携带试样组分； H2 ：为燃气； 空气：助燃气。 使用时需要调整三者的比例关系，检测器灵敏度达到最佳。 * * A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区：温度最高 D层：反应区 工作过程： 来自色谱柱的有机物与H2-Air混合并燃烧，产生电子和离子碎片，这些带电粒子在火焰和收集极间的电场作用下（几百伏）形成电流，经放大后测量电流信号。 氢火焰离子化检测器 flame ionization detector, FID FID特点 1）通用型、高灵敏度高(~10-13g/s)； 2）线性范围宽(~107数量级)； 3）耐用且易于使用； 5）为质量型检测器，色谱峰高取决于单位时间内引入检测器中组分的质量。 在样品量一定时，峰高与载气流速成正比。因此在用峰高定量时，应控 制流速恒定！ 6）对无机物、永久性气体和水基本无响应（不足?），因此FID特别适于水中和大气中痕量有机物分析或受水、N和S的氧化物污染的有机物分析。 7）对含羰基、羟基、卤代基和胺基的有机物灵敏度很低或根本无响应。 8）样品受到破坏。 氢焰检测器的原理 (1)当含有机物 CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时，在C层发生裂解反应产生自由基 ： CnHm ──→ · CH (2)产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应： · CH + O ──→CHO+ + e (3)生成的正离子CHO+ 与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应： CHO+ + H2O ──→H3O+ + CO A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区： 温度最高 D层：反应区 氢焰检测器的原理 (4)化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流（约10-6～10-14A）； (5) 在一定范围内，微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比，所以氢焰检测器是质量型检测器。 (6) 组分在氢焰中的电离效率很低，大约五十万分之一的碳原子被电离。 (7)离子电流信号输出到记录仪，得到峰面积与组分质量成正比的色谱流出曲线 A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区： 温度最高 D层：反应区 4. 影响氢焰检测器灵敏度的因素 ①各种气体流速和配比的选择 N2流速的选择主要考虑分离效能， N2 ? H2 = 1 ? 1～1 ? 1.5 氢气 ? 空气=1 ? 1