3.3阴离子型表面活性剂精编.pptVIP

3.3 阴离子表面活性剂 一、亲水基团的引入方式 阴离子表面活性剂中亲水基的引入方法有两种：直接连接法和间接连接法。 直接连接就是用亲油基物料与无机试剂直接反应，按引入亲水基不同，又可分为皂化、磺化、硫酸酯化和磷酸酯化等。 间接连接就是利用两个以上的多功能、高反应性化合物使亲油基与亲水基相连接，如以含活性基的不饱和物、卤素、环状化合物、多元醇和二胺等作为主要连接剂所合成的表面活性剂。如下： 二、羧酸盐型 (通式 RCOOM) （一）典型产品 1.肥皂（高级脂肪酸的碱金属盐类） 2.多羧酸皂 3.烷基磺胺羧酸 4. N-酰基氨基羧酸盐 1.肥皂. 制备: ①原料.油脂(氢化油为主) 　　②原理:皂化反应 2.多羧酸皂 多羧酸皂使用不多．较典型的是作润滑油添加剂、防锈剂用的烷基琥珀酸系制品。琥珀酸学名丁二酸，其上带有一个长碳链后便成为有亲油基的二羧酸。其中较常见的是十二烷基琥珀酸(DSA)。 3.烷基磺胺羧酸（R1CH2SO2NHR2COOM） 典型产品：M65助剂。 反应过程如下： 4. N-酰基氨基羧酸盐 （R1CH2CONHR2（CONHR3）nCOOM） 代表性物质：雷米帮A （623洗涤剂） 。 雷米帮A，学名为油酰氨基酸钠，是由油酰氯与蛋白质水解产物（氨基酸）经缩合得到的酰胺化合物。 特点：去污力强、乳化力强，低毒、低刺激。 用途：广泛用于人体洗涤品、化妆品和牙膏、食品等。 （一）合成路线 高级脂肪醇或烯烃经硫酸化、碱中和制得。产品耐硬水能力强于羧酸盐型，但易水解，不能在酸性溶液和高温环境使用。 （二）典型产品 脂肪醇硫酸盐（AS） 硫酸化烯烃（仲烷基硫酸盐） （一）合成方法 烷基或烷基苯等物质经磺酸化、碱中和制得。耐硬水能力和耐水解能力显著增强。 （二）典型产品 1、烷基苯磺酸盐 （占阴离子型90%） 2、仲烷烃磺酸盐（SAS） Secondary Alkane Sulfonate (SAS) SAS有与LAS类似的发泡性和洗涤效果，且水溶性好。其主要用途是复配成液体洗涤剂，如液体家用餐具洗涤剂。 3、α-烯烃磺酸盐（AOS） alpha olefin sulfonate AOS与LAS的性能相似。但对皮肤的刺激性稍弱，生化降解的速度也稍快。由于它的生成工艺简便，原料成本低廉，因此，AOS一直有很大的吸引力。AOS作为主要成分的洗衣粉发粘、不松散，因此其主要用途是配制液体洗涤剂和化妆品（护发、护肤香波）。 五、磺酸盐/硫酸酯盐制备工艺 三氧化硫磺化工艺生产的产品含盐量低，质量好，生产成本较低，无废酸生成，是磺化工艺首选磺化剂，但设备投资大，只适合于大规模工业生产。 氨基磺酸是一种温和的磺化剂，特别适合将烷基酚聚氧乙烯醚磺化制烷基酚聚氧乙烯醚硫酸酯盐。 硫酰氯和二氧化硫用于正构烷烃的磺化，制烷基磺酸盐。 2. 磺化和硫酸化反应特点 1）反应过程属于气液非均相反应，属于扩散控制 2）主反应之外还存在很多的副反应 3）反应后期有机相粘度急剧增加，尤其是当转化率在70％以上时，因烷基苯磺酸分子彼此间可通过氢键缔合成为大分子，导致粘度急增(与反应初期的有机相粘度相比，增加100倍)，使反应后期的传质、传热更为困难，副反应易于发生。 4）强放热反应，反应速度快，尤其是初始阶段 关键：要获得高质量产品需优化温度及传质、传热过程。 3. 理想的磺化反应器的设计要求 1）降低SO3在混合气中的浓度，以减缓磺化反应速率，保证有机相和气／液界面层温度尽可能处于合适的范围。 2）冷却面积足够大，冷却面积与反应总体积的比率要高，能及时移走反应热。为使产物保持适当的粘度，所用冷却水的温度不宜过低。 3）采用SO3与有机物料并流流动的方式，这种“活塞流”可减少有机物料的返混，且使有机相的气—液界面与其本体相之间能产生良好的局部混合，有效地减少和避免己反应物料与新鲜的浓度较高的SO3/空气混合物的接触．起到抑制副反应的作用。 4）在保证反应充分的条件下，物料在反应系统中的停留时间要尽量缩短，这样亦可减少副反应的发生。停留时间短的反应器更能适应处理多种有机物料。 5）反应器结构简单，操作简易、可靠。 膜式反应器 （二）中和工艺 1.中和剂的选择： 苛性钠（俗称烧碱、火碱 ）、碳酸钠，其次是氨水和三乙醇胺 2.中和反应特点： 放热反应、高粘度、伴随胶体化学特点。产品必需控制好pH值， pH值太低(＜6)，能使产品分解(醇硫酸盐AS、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐AES的水解)，从而导致贮罐内产品PH的进一步下降；pH值太高(＞11)，单体中残留太多的苛性碱，对进一步加工带来不良后果。 3.磺酸盐和硫酸酯盐中和区别：一