3第二章化学热力学基础精编.ppt

第二章 化学热力学基础  Basic of Chemical Thermodynamics 2. 1.2 状态和状态函数 state state function 状态：描述一个体系的一系列物理性质 和化学性质的总和就称为体系的状态。如质量、温度、压力、体积、密度、组成等，当这些性质都有确定值时，体系就处于一定的状态。 解: n = 460/46=10 mol Q = – 43.5?10= –435kJ W?pVg= nRT = 10 ?8.31 ?351=29168J=29.2kJ ΔU = Q +W = –435+ 29.2 = – 405.8kJ 例2. 298K时，1mol苯在弹式量热计中燃烧，生成CO2(g) 和 H2O(l)，放出热量3267kJ， 求反应的 QV, m 、 Qp, m 解 表示在298K、标准状态下，反应进度为1 mol 时反应吸热178.3kJ。 热力学标准状态： 一定温度、标准压力（pθ=100kPa）下的纯物质状态 气体：pθ 下纯物质的理想气体状态 液体：pθ 下纯液体状态 固体：pθ 下的纯固体 溶液：pθ下活度为1 的组分 （近似用浓度为1mol . L-1 或1mol . kg-1 ） 书写热化学方程式的注意事项： (1)? 标明反应的温度和状态； (2) 注明各物质的物态(g、l、s)， 注明晶型； (3)?用ΔH表示反应热；(定压) (4) Δr Hm 值与反应计量方程式的写法有关。 2.2.4 Γecc定律 一个反应在定容或定压条件下， 不论是一步完成还是分几步完成，其热效应是相同的。 Γecc定律适用于任何状态函数 若一个反应是几个分步反应的代数和，则总反应的热效应等于各分步反应热效应的代数和。 例4. 在298K、 pθ下，已知 (1) C(s) + O2(g)==CO2(g) ΔrHmθ (1) = -393.5kJ.mol-1 (2) CO(s) + 1/2O2(g)==CO2(g) ΔrHmθ (2) = -283.0kJ.mol-1 求反应(3) C(s) + 1/2O2(g)==CO(g) 的 ΔrHmθ (3) 解: 反应(3) =反应(1) -反应(2) ΔrHmθ (3) =ΔrHmθ (1) -ΔrHmθ (2) = -393.5- (-283.0)= -110.5kJ.mol-1 例5.已知反应N2(g)+3H2(g)==2NH3(g)的ΔrHmθ(1) 和反应2H2(g)+ O2(g) == 2H2O(g)的ΔrHmθ(2) 求反应 NH3(g)+3O2(g)==2N2(g)+6H2O(g) 的 ΔrHmθ(3) 。 解:反应(3) = 3?反应(2) -2?反应(1) ΔrHmθ (3) = 3ΔrHmθ (2) -2ΔrHmθ (1) 2.2.5 标准摩尔生成焓 standard molar enthalpy of formation 热力学规定: 在指定温度标准压力下,稳定单质的标准摩尔生成焓为零。 在指定温度标准压力下，由稳定单质(指定单质)生成1mol化合物时的焓变称 为该化合物的标准摩尔生成焓。 2.3.1 自发过程 一定条件下不需外力作用而能自动进行的过程 （1）方向性 只能单向自发进行,逆过程不自发 （2）有限度 单向趋于平衡状态 （3）具有对外做有用功的能力 例6.求298K时反应的熵变 1.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) Smθ/J mol-1K-1 92.9 39.75 213.6 ΔrSmθ =160.45 J mol-1K-1 2. 2CO(g) + O2(g) =2CO2(g) Smθ /J mol-1K-1