1uv-现代仪器研究.ppt

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步骤:b曲线上任找一点→λ1 另一点→λ2 优点:同时将待测组分和干扰组分放大信号K倍, 提高了待测组分测定灵敏度 显色剂的用量 显色反应一般可表示为 M+R MR 溶液的酸度 许多显色剂都是有机弱酸或有机弱碱,溶液的酸度会直接影响显色剂的解离程度。对某些能形成逐级配合物的显色反应,产物的组成会随介质酸度的改变而改变,从而影响溶液的颜色。另外,某些金属离子会随着溶液酸度的降低而发生水解,甚至产生沉淀,使稳定性较低的有色配合物的解离。 显色温度 有些反应需要加热。有些显色剂或有色配合物在较高温度下易分解褪色。此外温度对光的吸收及颜色深浅也有影响,要求标准溶液和被测溶液在测定过程中温度一致。 显色时间 显色反应有快慢,有的有色配合物容易褪色,因此不同的显色反应需放置不同的时间,并在一定的时间范围内进行比色测定。 副反应的影响 例如,被测金属离子M与显色剂R反应,生成有色配合物MRn,此时,若M有配位效应,R有酸效应,影响M配位反应的完全程度。通常,当金属离子有99%以上被配位时,就可认为反应基本上是完全的。 共存离子的影响 吸光度增加,造成正干扰。被测组分或显色剂的浓度降低,引起负干扰。 1.4.3 干扰消除 (1) 控制酸度: 配合物稳定性与pH有关,可以通过控制酸度提高反应选择性,副反应减少,而主反应进行完全。 (2) 选择掩蔽剂 (3) 合适测量波长及方法 (4) 干扰物分离 (5) 导数光谱及双波长技术 1.5 定量分析 1.5.1. 单组份定量方法 1)标准曲线法 2)标准对比法 3)吸收系数法 1) 标准曲线法 其方法是先配制一系列浓度不同的标准溶液,(用选定的显色剂进行显色,)在一定波长下分别测定它们的吸光度A。以A为纵坐标,浓度c为横坐标,绘制A-c曲线,若符合朗伯—比尔定律,则得到一条通过原点的直线,称为标准曲线。然后用完全相同的方法和步骤测定被测溶液的吸光度,便可从标准曲线上找出对应的被测溶液浓度或含量,这就是标准曲线法。 在仪器、方法和条件都固定的情况下,标准曲线可以多次使用而不必重新制作,因而标准曲线法适用于大量的经常性的工作。 * 2) 标准对照法(直接比较法) 将试样溶液和一个标准溶液在相同条件进行显色、定容,分别测出它们的吸光度,按下式计算被测溶液的浓度。 k标=k测 b标=b测 所以 要求A与c线性关系良好,被测样品溶液与标准溶液浓度接近,以减少测定误差。用一份标准溶液即可计算出被测溶液的含量或浓度,方便,操作简单。 3)吸光系数法 在没有标准品可供比较测定的条件下,按文献规定条件测定被测物的吸光度,从样品的配制浓度、测定的吸光度及文献查出的吸光系数即可计算样品的含量,因为 则样品含量 1.5.2. 多组分定量方法 由于吸光度具有加合性,因此可以在同一试样中测定多个组份。 设试样中有两组份 X 和 Y,将其显色后,分别绘制吸收曲线,会出现如图所示的三种情况: ? 图a):X,Y 组份最大吸收波长不重迭,相互不干扰,可以按两个单一组份处理。 图b)和c) :X,Y 相互干扰,此时可通过解联立方程组求得X和Y的浓度: 其中,X,Y 组份在波长 ?1 和 ?2 处的摩尔吸光系数 ? 可由已知浓度的 X, Y 纯溶液测得。解上述方程组可求得 cx 及 cy。 1.5.3. 多组分含量测定——双波长等吸收点法 当混合物的吸收曲线重迭时,如右下图所示,可利用双波长法来测定。 具体做法:将 a 视为干扰组份,现要测定 b 组份。 a)?分别绘制各自的吸收曲线a, b; b)?画一平行于横轴的直线分别交于a组份曲线上两点,并与b组分相交; c)?以交于 a 上一点所对应的波长 ?1 为参比波长,另一点对应的为测量波长 ?2,并对混合液进行测量,得到: A1=A1a + A1b + A1s A2 =A2a + A2b + A2s 若两波长处的背景吸收相同,即A1s= A2s 二式相减,得,?A=(A2a- A1a)+( A2b- A1b) 由于 a 组份在两波长处的吸光度相等,因此, ?A=( A2b- A1b)=(?2b-?1b)lcb 从中可求出cb 同理,可求出ca. 1.5.4. 多组分含量测定——系数倍率法 情况同3。但若其中一干扰组份 b 在测量

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