1热力学-第一章研究.ppt

第一章 热力学第零、一定律 * 　　　　　§1　热力学基本概念 热力学：研究物质系统在平衡状态时的性质和能量平衡关系，以及状态发生变化时系统与外界相互作用（包括能量传递和转换）。 * 研究对象： 研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律； 研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应； 研究化学变化的方向和限度。 热力学的分类 经典（平衡、宏观）热力学：平衡状态下，宏观体系及其与外界在热相互作用、力相互作用和化学相互作用下的宏观性质与规律性。以实验为基础的科学，从而得出各种定律，研究对象是宏观对象； 统计热力学：从粒子的微观性质及结构数据出发,以粒子遵循的力学定律为理论基础;用统计的方法推求大量粒子运动的统计平均结果,以得出平衡系统各种宏观性质的值； 非平衡态宏观热力学和非平衡态统计热力学：研究时变热力学系统、不可逆转变和开始系统。熵是最重要的。奠基人为昂色格(Onsager)和普里高京（Prigogine） * 二、平衡态热力学的基本性质 1、研究的对象是大量粒子组成的集合体系，即宏观性质 2、始态和终态为平衡态 3、能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间 4、以实验为基础，归纳出四个定律，引出三个函数T、U、S，推导出宏观性质之间的热力学关系式（公式)。 局限性：不考虑反应的机理、速率和微观性质，只讲可能性，不讲现实性 * 三、几个重要概念 1）体系，体系是热力学考虑的具有一定的空间、一定的质量的研究对象。可分为孤立体系、封闭体系和开放体系。 2）环境，在体系之外与体系与相互作用的一切物质。体系与环境可有物质和能量的交换。 孤立体系：与环境既无能量又无物质交换的体系，如量热计。 封闭体系：只有能量交换而无物质交换，如固相反应过程、水热合成等； 开放体系：既有能量交换又有物质交换的体系，所有的化工过程都是开放体系，如化学气相淀积。 * 状态，平衡态是指体系内各部分本身的宏观性质不随时间改变，而且不存在外界或内部的某些作用使体系内以及体系与环境之间有任何宏观流（物质流和能量流）与化学反应等发生的状态。非平衡态，定态 状态函数（状态性质，宏观性质），体系处于一定状态时，体系的性质只决定于它现在所处的状态而与到达状态时的过程无关。用以描述体系这种特性的物理量叫做状态函数。 体系的划分对过程有着重要的影响，但对结果无影响。 * 状态方程：状态量的关联 (P，T，V) 平衡态公理，一个孤立体系，在足够长的时间内必将趋于唯一的平衡态，而且永不能自动离开它。平衡态是孤立体系的唯一吸引子。如活塞在砝码压力下的运动等。 热力学过程，体系的状态随时间而变化，说明体系进行着状态过程或热力学过程。体系与环境之间的宏观作用有三种形式：力学或机械相互作用，热相互作用，化学相互作用 * §2 热力学第零定律 一、热力学第零定律－－热传递原理： 　分别与第三个物体达热平衡的两个物体，它们彼此也一定互呈热平衡。 温度定理，1909年　Caratheodory，任一热力学的均相体系，在平衡态各自都存在一个状态函数，称之为温度（T）；它具有这样的特性，对于一切互为热平衡的均相体系，其温度彼此相等。 * 温度定理肯定了每个均相体系都存在一个新的状态函数――温度，但该定理不能够确定稳定函数的具体形式。 数学上函数的不确定性表现为物理上可以任意选择温标。但是，一旦温标选定后，温度函数也就完全确定了 * 二、　温标 　温度的“标尺”，是标定单位，——温标就是依据一定的标准划分的温度标志，是一种人为的规定。 选择定点温度数值：要选定两个确定的数值作为参考点(也叫基准点)，进而规定划分温度间隔，如水的冰点和沸点等 测量物质的选择：如果选定的标准点相同，但使用了不同的测温质，那么所定出的温标也不会是完全一致的，因为它们的物理性质随温度的改变在不同的范围内可能不会相同。空气、铂丝、热偶和水银分别作测温物质，测得的温度也不尽相同。 温度计：对温度变化敏感的物理量，要求具有良好的线性关系 V，l，p，? * 　理想气体温标：1662年玻意耳发现当温度不变时，气体的压力与体积的乘积不变。根据这个定理可以推断出，定容（定压）时其压力（体积）同温度有线性关系： 　其中Pi和Ps分别是泡内气体在水的冰点和沸点温度时的压强，可由实验测得。 * （ti,pi） （ts,ps） （t,p） 由于气体温度计的精度非常高，所以被选为标准温度计。 其它温标如液体温度计、电阻温度计、温差电偶 经验温标：测定温度值不一定准确，因为（1）不同物质的相同物理量随温度的变化规律不完全相同；（2）相同物质的相同物理量由于制造材料形态差别而不同；（3）各温度段变化率不同，线性关系