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大学物理学 7-8 卡诺定律 克劳修斯熵 一、卡诺定律 二、克劳休斯等式与不等式 分布 （宏观态） 详细分布 （微观态） A4B0（宏观态） 微观态数 1 A3B1（宏观态） 微观态数4 A2B2（宏观态） 微观态数 6 分布 （宏观态） 详细分布 （微观态） A1B3（宏观态） 微观态数 4 A0B4（宏观态） 微观态数 1 从图知,4个粒子的分布情况,总共有16=24个微观态。 A4B0和A0B4, 微观态各为1，几率各为1/16; A3B1和A1B3, 微观态各为4，几率各为4/16， A2B2， 微观态为6，几率最大为6/16。 意味着此事件观察不到。 若系统分子数为N，则总微观态数为2N，N个分子自动退回A室的几率为1/2N。 1mol气体的分子自由膨胀后，所有分子退回到A室的几率为 实际过程是由概率小的宏观态向概率大的宏观态进行。 热力学概率 宏观态所对应的微观态数，用? 表示。 自然过程是向热力学概率? 增大的方向进行。 引入态函数熵 熵的微观意义是系统内分子热运动无序性的量度 熵具有可加性 玻尔兹曼熵 系统熵值越大、系统越加无序，越加混乱， 平衡态对应的是最无序、最混乱的状态。 熵变（熵增）?S只取决于初、终态的熵值，而与所经历的过程无关。 一孤立系统经历不可逆过程 ? ?， 经历可逆过程，则 ，?S=0 在孤立系统中所进行的自然过程总是沿着熵增大的方向进行，平衡态对应于熵最大的状态，即熵增加原理。 ? 2、热力学第二定律的微观意义 系统的热力学过程就是大量分子无序运动状态的变化 功变热过程、热传递过程、气体自由膨胀过程 大量分子从无序程度较小（或有序）的运动状态向无序程度大（或无序）的运动状态转化 热力学第二定律的微观意义 一切自然过程总是沿着无序性增大的方向进行。 ? 回 顾 热机效率 致冷系数 (1) 在相同高温热源和低温热源之间工作的任意工作物质的可逆机都具有相同的效率 . (2) 工作在相同的高温热源和低温热源之间的一切不可逆机的效率都不可能大于可逆机的效率 . 例1 设有 5 mol 的氢气，最初温度 ，压强 ，求下列过程中把氢气压缩为原体积的 1/10 需作的功: （1）等温过程（2）绝热过程 （3）经这两过程后，气体的压强各为多少？ 1 2 常量 解 （1）等温过程 （2）氢气为双原子气体 由表查得 ，有 已知： 1 2 常量 （3）对等温过程 对绝热过程， 有 1 2 常量 例2 氮气液化， 把氮气放在一个绝热的汽缸中.开始时,氮气的压强为50个标准大气压、温度为300K； 经急速膨胀后，其压强降至 1个标准大气压，从而使氮气液化. 试问此时氮的温度为多少 ? 解 氮气可视为理想气体， 其液化过程为绝热过程. 氮气为双原子气体由表查得 例3 一汽缸内有一定的水，缸壁由良导热材料制成. 作用于活塞上的压强 摩擦不计. 开始时，活塞与水面接触. 若环境 (热源) 温度非常缓慢地升高到 . 求把单位质量的水汽化为水蒸气，内能改变多少? 已知 汽化热 密度 解 水汽化所需的热量 水汽化后体积膨胀为 水 水蒸气 热源 热机发展简介 1698年萨维利和1705年纽可门先后发明了蒸气机 ，当时蒸气机的效率极低 . 1765年瓦特进行了重大改进 ，大大提高了效率 . 人们一直在为提高热机的效率而努力，从理论上研究热机效率问题， 一方面指明了提高效率的方向， 另一方面也推动了热学理论的发展 . 7-5 循环过程 卡诺循环 各种热机的效率 液体燃料火箭 柴油机 汽油机 蒸气机 热机 : 持续地将热量转变为功的机器 . 冰箱循环示意图 回 顾 ? 绝热方程 (绝热方程的泊松方程） 定容摩尔热容 定压摩尔热容 比热容比 7-5 循环过程 卡诺循环 物质系统经历一系列变化后又回到初始状态的整个过程叫循环过程，简称循环。 循环工作的物质称为工作物质，简称工质。 循环过程的特点：?E=0 若循环的每一阶段都是准静态过程，则此循环可用p-V 图上的一条闭合曲线表示。 p V a b c d 沿顺时针方向进行的循环称为正循环。 沿反时针方向进行的循环称为逆循环。 ? 正循环 工质在整个循环过程中对外作 的净功等于曲线所包围的面积。 整个循环过程