11.固体表面精编.ppt

* 第十一章 固体表面 §11－2　气固界面吸附 一．吸附作用 由于固体表面的分子或原子所受的作用力不对称， 使表面有剩余力场，当将固体物质置于气体氛围中时， 气体分子将会自动黏附在固体表面上， 如在精密仪器中放置干燥的硅胶做干燥剂，用来吸附 空气中的水蒸气； 利用某些分子筛吸附空气中的氮气，从而提高空气中氧气的浓度； 新烧好的木炭可以用作墓室中的防腐剂和吸湿剂，等 固体 ------- 吸附剂 气体 ------- 吸附质 固体 + 气体 固体·气体 吸附 解吸 在一定条件下，当吸附速率等于解吸速率时，吸 附达到平衡，气体在固体表面的吸附量有确定的数值 ，定义为： 我们把这种气体分子自动聚集在固体表面上的现象称为气体在固体表面上的吸附作用。 （mol / kg ） 或 ( m3 / kg ) 式中： ? ----- 吸附量 ； m ----- 固体质量 ； n ----- 被吸附气体的摩尔数 Vs ---- 被吸附气体在标准态（101325 Pa , 273K ）下的体积。 1. 吸附过程是一个自发过程，所以过程的 △G 0 2. 而气体分子被吸附的过程又是混乱度减少的过程， 所以 △S 0 3. 根据公式 △G = △H - T△S 得 △H 0 4. 分析说明：吸附过程通常是放热过程 吸附过程产生的热量称为---- 吸附热 吸附热越大，吸附越强。 二．吸附类型 较慢, 温度升高则速率加快, 需要活化能 较快, 不受温度影响,一般不需要活化能. 吸附速率 单分子层 单分子层或多分子层 吸附层 比较稳定, 不易解吸 不稳定, 易解吸 吸附稳定性 有 无 选择性 相当高, 远高于沸点 较低, 低于临届温度 吸附温度 较大, 近于化学反应热 约 80～400 kJ /mol 较小，接近液化热， 40 kJ/ mol 吸附热 化学键力 范德华力 吸附力 化学吸附 物理吸附 以上列举的是物理吸附和化学吸附的一般特点和区别, 例外情况常有所见，两类吸附有时会交替进行，物理吸附常用于脱水、脱气、气体的净化与分离等，化学吸附是多相催化反应的前提，并且在多种学科中有广泛的应用。 三．吸附定温线和吸附定温式 对给定的吸附体系，吸附量与温度和气体的压力有关 ? = f ( T, P ) 若温度不变， 则 ? = f ( P ) , 称为吸附定温式； 若压力不变， 则 ? = f ( T ) , 称为吸附定压式； 若吸附量不变，则 P = f ( T ) , 称为吸附定量式； 吸附定温线的五种基本类型 ? ? ? ? ? P P P P P 第Ⅰ类 ----单分子层吸附，具有极限吸附量； 第Ⅱ～Ⅴ类 ----- 多分子层吸附，或有毛细凝结现象。 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ 四．吸附理论 1. Freundlich定温式 经验公式 （ n 1 ） Γ----- 气体的吸附量 ( m3 / kg ) k、n ----- 对一定的体系在一定温度下是常数 P ----- 气体的平衡压力 公式应用范围：中等压力，单分子层吸附 公式的局限性：无吸附机理，只代表一部分事实。 对公式取对数得 以 lgΓ对lgP 作图为直线，斜率= 1/n , 截距= k 2．Langmuir吸附定温式 基本假设： 1. 固体表面是均匀的，被吸附分子间无相互作用; 2. 吸附是单分子层； 3. 吸附平衡是动态平衡。 设 P----- 气体压力 ； ? ----- 覆盖度（固体表面被气体分子覆盖的百分数） 1－? ------- 空白度（表面尚未被覆盖的分数） 吸附速率 = k1P(1－?) , 解吸速率 = k-1? 在定温条件下，吸附达到平衡时 吸附速率 = 解吸速率 ---