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11.5 光的吸收与辐射的半经典理论 在光的照射下,原子可能吸收光而从低能级跃迁到高能级,或从较高能级跃迁到低能级并放出光.这现象分别称为光的吸收和受激辐射.实验上还观察到,如果原子本来处于激发能级,即使没有外界光的照射,也可能跃迁到某些较低能级而放出光来,这称为自发辐射. 对于光的吸收和受激辐射现象,可以在非相对论量子力学的框架中采用半经典方法来处理.在这里,原子是作为一个量子力学体系来对待,但辐射场仍用一个连续变化的经典电磁场来描述,并未进行量子化,即把光辐射场当作一个与时间有关的外界微扰.用微扰论来近似计算原子的跃迁速率.但对于自发辐射,这个办法就无能为力了. 量子力学教程 量子力学教程(第二版) 11.5 光的吸收和辐射的半经典理论 量子力学教程 量子力学教程 11.5.1 光的吸收和受激辐射 为简单起见,先假设如射光为平面单色光,其电磁强度为 (1) 在原子中,电子的速度 ,磁场对电子的作用远小 于电场作用.因此只需考虑电场的作用.此外,对于可见 光波长远大于玻尔半径,在原子大小范围中,电场变化 极微,可以看成均匀电场,即 (3) 它相应的电势为 (2) 常数项对于跃迁无贡献,不妨略去.因此,入射可见光对于 原子中电子的作用可表示为 (4) 其中 把 代入跃迁振幅的一级微扰公式(11.1节,式(31)) (5) 对于可见光, 很大.对于原子的光跃迁, 也很大. (5)式中的两项,只当 时,才有显著的贡献.为确切 起见,下面讨论原子吸收光的跃迁, ,此时,只当入 射光 的情况下,才会引起 的 跃迁.此时 (6) 因此从 的跃迁概率 (7) 当时间t充分长以后,只有 的入射光才对 的跃迁有明显贡献.此时 (8) 而跃迁速率为 (9) 其中 是 与 的夹角.如入射光为非偏振光,光 偏振( )的方向是完全无规则的,因此把 换为 它对空间各方向的平均值,即 所以 (10) 这里 是角频率为 的单色光的电场强度值.以上讨论 的是理想的单色光.自然界中不存在严格的单色光.对于 这种自然光的跃迁,要对式(10)中各种频率的成分的贡献 求和.令 表示角频率为 的电磁辐射场的能量密度. 利用 (11) 可把式(10)中 换为 就得出非偏振自然光 引起的跃迁速率. (12) 可以看出,跃迁快慢与入射光中角频率为 的光强度 成比例.如入射光中没有这种频率成分,则不能引起 两能级之间的跃迁.跃迁速率还与 成比例, 这就涉及初态与末态的性质.设 原子初态 原子末态 (13) 考虑到 为奇宇称算符,只当宇称 时, 才不可能为零.由此得出电偶极辐射的宇称选择定则 宇称, 改变. 其次考虑角动量的选择定则.再根据球谐函数的正交 性,可以看出,只当 时 才可能 不为0.此即电偶极辐射的角动量选择定则 (14) (15) 计及电子自旋及自旋-轨道耦合作用后,电子的状态 应该用好量子数 来描述.可以证明,电偶极辐射 的选择定则为 宇称, 改变 (16) 11.5.2 自发辐射的Einstein理论 前已提及,原子自发辐射现象,在非相对论力学框架内是无法解释的.因为按照量子力学一般原理,如无界作用,原子的Hamilton量是守恒量,如果初始时刻原子处于某定态,则原子将保持在该定态,不会跃迁到低能级去. Einstein (1917)曾经提出一个很巧妙的半惟象理论来说明原子自发辐射与吸收和受激辐射之间的关系.按前面讨论,在强度为 的辐射的照射下,原子从 态到 态的跃迁速率为(设 ) (17) 其中 (18) 称为吸收系数.与此类似,对于从 态的受激辐射, 跃迁速率为 (19) 其中 (20) 称为受激辐射系数.由于 为
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