11章化学中常用的分离和富集方法精编.ppt

第11章 分析化学中常用的分离和富集方法 概述 气态分离法 沉淀与过滤分离 萃取分离法 离子交换分离法 色谱分离法 电分离法 气浮分离法 膜分离 环糊精类型对手性分离的影响 叶绿素? 叶绿素 叶黄素?， ? 叶黄素? 色谱法（层析法、色层法）Chromatography 1905年俄国植物学家M.G. 茨维特 （Tswett）提出 CaCO3 固定相 stationary phase 石油醚 流动相 mobile phase §6 色谱分离法 展 开 示 意 图 分离原理： 利用物质在两相中的分配系数（由物理化学性质：溶解度、蒸汽压、吸附能力、离子交换能力、亲和能力及分子大小等决定）的微小差异进行分离。 当互不相溶的两相做相对运动时，被测物质在两相之间进行连续多次分配，这样原来微小的分配差异被不断放大，从而使各组分得到分离。 色谱分离法的分类（按流动相与固定相聚集态分类） 气相色谱 液相色谱 超临界流体色谱 毛细管电泳 气-固色谱 气-液色谱 液-固色谱 液-液色谱 流动相：气体、液体、 超临界流体 固定相：液体、固体 1、方法原理 固定相：固体吸附剂（如硅胶、活性氧化铝、纤维素等）制成糊状，均匀涂在平滑的玻璃板上，涂层厚度约为0.25mm——制成薄层板 流动相：有机溶剂 分离机理：吸附 薄层板干燥，活化后，在下端用毛细管点上试样，放入盛有展开剂的密闭的层析缸中，试样各组分在两相间反复被溶解吸附，易被吸附的组分移动慢，从而产生差速迁移而得到分离，各组分经显色后得不同斑点，可定量测定。 用比移值Rf衡量分离情况 一、薄层色谱法 展开方法 层析缸和层析槽展开 薄层色谱法点样及展开过程 取一大小适宜的薄层板 在薄层板的下端点上标准和样品 放在层析筒中展开 取出，标记前沿， 晾干 着色，分析 简单分离装置如P369图11-11所示 原理 将涂有高分子固相液膜的石英纤维插入试样溶液或气样中,对待分离物质进行萃取,经过一定时间在固定相涂层和水溶液两相中达到分配平衡,从而使待测物质分离。是一种非溶剂型萃取法。 2. 固相微萃取分离法 影响因素： 1）液膜厚度及其性质： 液膜越厚，固相吸附量越大，达到平衡所需时间越长； 非极性固相涂层分离极性小的有机物 2）搅拌效率： 平衡时间由扩散速度决定 3）温度： 高温有利于加快扩散速度，缩短平衡时间； 但使被分离组分的分配系数减少，固相上的吸附量减少 4）盐的作用和溶液酸度的影响： 增强离子强度，减少被分离有机物的溶解度，增大分配系数； 控制溶液酸度，降低被分离有机物的溶解度，增大分配系数。 3. 超临界流体萃取分离法 基本原理 1.密度较大，接近于液体，与溶质分子的相互作用力强，像大多数液体一样，很容易溶解其它物质 2.粘度较小，接近于气体，传质速率很高 3.表面张力小，容易渗透固体颗粒，并保持较大的流速，可使萃取过程在高效、快速而又经济的条件下进行。 超临界流体性质： 萃取剂：超临界流体—一种介于气液之间的一种既非气态又非液态的物态。 只能在物质的温度和压力超过临界点时才能存在 二氧化碳、氨和氧化亚氮 1）超临界流体发生源 分离流程： 萃取剂（常温常压态）→超临界流体 2）超临界流体萃取部分 超临界流体溶解被萃取的溶质→与试样基体分开 3）溶质减压吸附分离部分 超临界流体挥发逸出，溶质被吸附在吸收管的多孔填料表面→溶剂淋洗吸收管，收集溶质 操作方式：动态、静态、循环萃取 影响因素： 1）压力 低压，溶解度大的溶质先被萃取 2）温度 萃取温度： 影响萃取剂的密度和溶质的蒸汽压 低温：温度升高→降低流体密度，溶解能力降低，析出溶质； 高温：温度升高→溶质的蒸汽压提高，提高溶质挥发度，增大萃取率； 吸收管和收集器的温度： 溶质溶解吸附会放热，降低温度有利于提高收集率 3）萃取时间 被萃取物质的溶解度越大，在基体中的传质速率越大，萃取效率越高 4）其它溶剂的影响 加入其它少量溶剂改变对溶质的溶解能力，使该技术可用于极性较大的化合物的萃取分离 应用 1 食品工业 ：植物动物油脂的提取及脱色等。 2 医药、化妆品 ：鱼油中的高级脂肪酸(EPA、DHA等）的提取；药效成分(生物碱、甙等)的提取化妆品原料(美肤效果剂、表面活性剂等)的提取。 3 化学工业：石油残渣油的脱沥；原油的回收、润滑油的再生；烃的分离、煤液化油的提取；含有难分解物质的废液的处理；用超临界流体色谱仪进行分析和分离。 4 医药工业：生物活性物质和天然药物提取；手性药物合成；药剂学；药物分析。 4.微波萃取分离法 利用微波能强化溶剂萃取的效率，使固体或半固体试样中的某些有机物成分与基体有效地分离，并能保持分析对象的原本化合物状态。 微波萃取分离法包括试样粉碎、与溶剂混合、微波辐射、分离萃取等步骤，萃取过