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同理: 所以: 异丁烷 (4)反应活性与选择性 不同卤素与烷烃进行卤化反应的活性顺序为: 烷烃的溴代反应较氯代反应放热少、速率慢、选择性高: Why? 溴原子取代活性较大的氢原子,比取代活性较小的氢原子相对容易些。 不同卤原子与不同氢原子反应的相对速率(以伯氢为标准)如下: 以上的数据说明: 烷烃卤化时,卤原子的选择性是I> Br > Cl >F。 反应活性越大,其选择性越差,是一般的普遍规律。 2 氧化反应(Oxidation) 烷烃在空气中可以燃烧: 工业上对烷烃或环烷烃氧化反应的利用: 制造肥皂的原料的方法 3异构反应 异构化反应——反应物转变成它的异构体的反应。 通过上述反应可提高汽油质量。 环烷烃的异构化包括侧链异构、烷基位置异构和环的异构: 4 裂化反应 隔 O2,升温,使C—C、C—H断裂。裂化反应属于自由基型反应。例: 裂化反应主要用于提高汽油的产量和质量。 ① 热裂化:5.0MPa,500~700℃,可提高汽油产量; ② 催化裂化:450~500℃,常压,硅酸铝催化,除断C—C键外还有异构化、环化、脱氢等反应,生成带有支链的烷、烯、芳烃,使汽油、柴油的产、质量提高; ③ 深度裂化:温度高于700℃,又称为裂解反应,主要是提高烯烃(如乙烯)的产量。 根据反应条件的不同,可将裂化反应分为三种: 汽油的成分 汽油的成分比较复杂,主要是烷烃,从碳四到碳十二,其中以碳五到碳九为主。各种汽油的组分有不同,所以它们的理化常数也不一样,有一定的幅度,比如:沸点为 40~200℃,比重为0.67~0.71,爆炸极限约为1.3~6%。 汽油按照不同来源可分为 直馏汽油、催化裂化汽油、热裂化汽油、重整汽油、焦化汽油、烷基化汽油、异构化汽油、芳构化汽油、醚化汽油和叠合汽油等。直馏汽油特别是石蜡基原油的直馏汽油的辛烷值最低,一般为 40~60;催化裂化汽油含有较多的芳香烃和烯烃,辛烷值一般较高; 烷基化汽油的主要组分是 :高度分支的异构烷烃,其辛烷值非常高;醚化汽油的辛烷值非常高,一般用作汽油的调和组分。 辛烷值 辛烷值是衡量汽油抗暴性大小的质量指标,人为规定纯异辛烷(2,2,4-三甲基戊烷)和正庚烷的辛烷值分别为100和0。分子量相近的不同烃类,其辛烷值以正构烷烃最低,高度分支的异构烷烃、异构烯烃和芳香烃的辛烷值最高,环烷烃和分支少的异构烷烃、正构烯烃介于中间。对于同一族烃类,分子量越小,沸点越低,其抗暴性越好。 汽油的辛烷值有什么意义,标号越高是不是就质量越好 所谓90号、93号、97号无铅汽油,是指它们分别含有90%、93%、97%的抗爆震能力强的“异辛烷”,也就是说分别含有10%、7%、3%的抗爆震能力差的正庚烷。于是辛烷值的高低就成了汽油发动机对抗爆震能力高低的指标。应该用97号汽油的发动机,如果用90号汽油,当然容易产生爆震。 汽油的辛烷值是指汽油的抗暴性能,标号越高说明它的抗暴性能越好,防止发动机爆震的能力越高,当然选择汽油的标号应根据发动机的压缩比来选择,高压缩比的车应选高标号汽油,低压缩比的车选高标号的汽油比较不经济。 五. 烷烃的制备 1. 碳架不变的反应 C H 3 C H = C H 2 + H 2 P t C H 3 C H 2 C H 3 P t C H 3 C C C H 3 + 2 H 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 3 2. 碳原子数增加的反应 Würtz合成法 仅适合对称烷烃的制备 且适用于同一伯卤代烷 通常用于同一C40~C60 ,收率较低。 思 考 题 写出下列合成反应步骤: Corey-House合成法 R可以是伯、 仲、叔烷基,R’为伯烷基时产率较高。 柯尔伯(Kolbe)电解法 特点:◆ 成倍增长碳链,只能制备对称烷烃。 ◆ 可制备低级烷烃。 ◆C10左右的羧酸盐。 图 2.8 乙烷的比例模型 图 2.9 乙烷的棍棒模型 图2.10 正丁烷的球棒模型 图2.11 正丁烷的比例模型 正十五烷 曲折型 σ键的特性: σ键呈圆柱型对称,键能较大,可极化性 小,可沿键轴自由旋转。 由于σ键是沿成键轨道方向交盖而成,在 碳链中,C-C-C的键角保持了接近 109.5°。对于直链烷烃,其三维形状是 曲折型,而不是直线型。 2.烷烃的构象 构象:由单键旋转而产生的分子中原子或基团在空间的不同排列方式。 1)乙烷的构象 a.两种极端构象 重叠式 楔型式 锯架式 纽曼式 重 叠 式 120° 120° 交 叉 式
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