第六章,表面化学概述.ppt

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2017-05-07 发布于湖北
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第六章,表面化学概述.ppt

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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 因此，朗缪尔吸附等温式还可写成以下形式：刚看的页首页上一页下一页结束若已知每个被吸附分子的截面积及饱和吸附量可用下式计算吸附剂的总面积S和比表面积A 饱和吸附量，单位m3·kg-1 朗缪尔公式的说明: 1.压力很低时，a p 1, 式简化为：吸附量与压力成正比，这反映了，吸附等温线的起始段，几乎是直线的情况。 2.压力很高时，ap 1，则有：吸附量几乎达到饱和，这反映为，吸附等温线上的水平段的情况。 3.压力适中时，吸附量与平衡压力呈曲线系。-弗罗因德利希公式刚看的页首页上一页下一页结束朗缪尔公式的优缺点：若固体表面比较均匀，吸附只限于单分子层，该式能较好代表实验结果。对一般化学吸附及低压高温物理吸附，该式均取得很大成功。当表面复盖率不是很低时，被吸附分子间的相互作用不可忽视；实际上，固体表面并不均匀，吸附热随覆盖率? 而变，该公式与实验发生偏差。此外，对多分子层吸附也不适用。刚看的页首页上一页下一页结束例在239.55 K，不同平衡压力下的 CO 气体在活性炭表面上的吸附量 V a （单位质量活性炭所吸附的 CO 气体在标准状态下的体积值）如下： p /kPa 13.466 25.065 42.663 57.329 71.994 89.326 8.54 13.1 18.2 21.0 23.8 26.3 根据朗缪尔吸附等温式，用图解法求 CO 的饱和吸附量、吸附系数 b及饱和吸附时 1 kg 活性炭表面上吸附的 CO 的分子数。解：刚看的页首页上一页下一页结束将朗缪尔吸附等温式写作：以 p/ V 对 p 作图，可得一直线，由直线的斜率及截距即可求得及 a 。在不同平衡压力下的 p/ V 值列表如下： p /kPa 13.466 25.065 42.663 57.329 71.994 89.326 ? 8.54 ? 13.1 ? 18.2 ? 21.0 ? 23.8 ? 26.3 ? 1.577 ? 1.913 ? 2.344 ? 2.730 ? 3.025 ? 3.396 刚看的页首页上一页下一页结束作 p/ V - p 图，如下：在直线上任取两点,求得直线斜率: 所以 CO 饱和吸附量为: ( 计算机求得: 41.79 dm3·kg-1 ) 由直线的截距刚看的页首页上一页下一页结束 ( 计算机求得: a = 0.01839 kPa ) 得吸附系数由定义，饱和吸附量是 1 kg 活性炭吸附的气体在标准状态下的体积。所以在 m kg 活性炭上吸附的 CO 分子数为：（这里 p、T 指标准态压力与温度）刚看的页首页上一页下一页结束五.固体自溶液中的吸附固体自溶液中的吸附在工业及科研中有重要应用，例染色、制糖时的脱色……。但由于有溶剂存在，比固体对气体的吸附要复杂得多。吸附量的定义：刚看的页首页上一页下一页结束影响固体从稀溶液中的吸附的因素吸附剂孔径的大小、被吸附分子的大小、温度、吸附剂 - 吸附质 – 溶剂三者的相对极性、吸附剂的表面化学性质 …… 。其中以极性的影响较大。 1）极性吸附剂容易吸附极性吸附质，非极性吸附剂容易吸附非极性吸附质； 2）在非极性溶剂中的极性物质，容易被吸附出来；在极性溶剂中的非极性物质，也容易被吸附出来。总之，极性吸附剂容易从非极性溶剂中吸附极性物质；非极性吸附剂容易从极性溶剂中吸附非极性物质。刚看的页首页上一页下一页结束例：硅胶为极性吸附剂，容易从非极性的有机溶剂中吸附极性的微量水。活性炭为非极性吸附剂，容易从极性的水中吸附染料或蔗糖的色素。固体对浓溶液的吸附，规律与上有所不同。当溶质与溶剂浓度可在全部组成范围内变化时，吸附等温线一般为倒U形，或S形。刚看的页首页上一页下一页结束 (a)图为硅胶从苯-甲苯溶液中对苯的吸附。当苯的摩尔分数从 0 变到1