第六章单元组相图及纯金属的凝固概述.ppt

* 第六章 纯晶体的凝固 本章要求掌握的内容 ?应掌握的内容: 1.纯金属凝固的过程和现象 2.结晶的热力学、动力学、能量、和结构条件 3.过冷度对结晶过程和结晶组织的影响；过冷度、临界过冷度、有效过冷度、动态过冷度之间的区别。 4.几个重要概念：过冷度，临界晶核半径，临界形核功，形核率，均匀形核，非均匀形核。 5.液—固界面的结构及温度梯度，晶体生长形态?、生长条件和长大机制。 ?了解： 1.凝固理论的主要应用 2.控制结晶组织的措施 概 述（基本概念） ?? 单组元晶体(纯晶体)：由一种化合物或金属组成的晶体。该体系称为单元系（one component system）。 ? 从一种相转变为另一种相的过程称为相变（phase transformation）。若转变前后均为固相，则成为固态相变（solid phase transformation ）。 ? 从液相转变为固相的过程称为凝固(solidification)。若凝固后的产物为晶体称为结晶(crystallization)。 ? 金属转变过程为：汽态←→液态←→固态 6.2.1 结晶的现象与液态结构 一、结晶的现象 宏观现象 a 过冷现象(Supercooling或Undercooling) b 结晶潜热(Latent Heat of Crystallization) 2. 微观现象 ?a 形核（Nucleation） ?b 长大（Crystal growth） 6.2 纯晶体的凝固 纯金属结晶过程示意图 二、液态结构 ?液态结构 ?液态结构可由X－ray衍射分析测定 ?液态结构特征： (1)近程有序，原子间距、配位数、体积与固体有差别。 液体 (2) 存在结构（相）起伏 。原因是液态金属中存在着能量起伏。 温度降低，这些近程有序的原子集团（又称为晶胚）尺寸会增大；当具备结晶条件时，大于一定尺寸的晶胚就会成为。晶核的出现就意味着结晶开始了。 即凝固热力学条件是：需要有过冷度 6.2.2 6.2.3 C. 形核功 而r处于 r*～r0之间，即r*rr0时，△G0，△GV的降低不足以补充这部分能量，必须由外界提供，这部分能量称为形核功。 ? 临界形核功。即：△G* ∝ 1/△T2 说明： ① 形核功△G*与(△T)2成反比，△T↑，△G*越小。 ②形成临界晶核时自由能仍是增高的（△G*0），其增值相当于其表面能的1/3，即L→S体积自由能差值只补偿形成临界晶核表面所需的能量的2/3，而不足的1/3则另需他法。 ③ 需能量起伏来补充。 故：形核需要：a. 过冷条件 b. 结构起伏 c. 能量起伏 （过冷度） 温度 形核率 Tm K (2) ?非均匀形核与均匀形核比较，有如下结论： ?（1）二者临界半径相等。 ?（2）非均匀形核更容易，需要的过冷更小，因为，f (θ)1，故θ越小，越易形核 ?极端情况 ?θ=0°，则△G*′=0，表明完全润湿，不需形核功，现成晶核，可直接结晶长大。 ?θ=180°，则△G*′=△G*，表明此时非均匀形核与均匀形核所需能量起伏相同。 ?0°θ180°，则△G*′△G*，结论同上。 3. 形核率的影响因素 ?1. 过冷度解释教材P233，图6.10 ?2. 固体杂质结构 固态质点与晶核表面能越小，越易形核，例：Zr促进Mg形核：Zr a=0.3223nm, c=0.5123nm ? Mg a=0.320nm, c=0.5199nm ? 且 TZr(ros)=1855℃ TMg(rin)=659℃ ?Fe促进Cu形核，Cu结晶1083℃，r-Fe a≈0.3652nm ? Cu α=0.3688nm ?3. 固体杂质形貌影响 ?例如铸型中的深孔或裂纹都属凹曲面，故易形核心。 ?4. 过热度的影响 △T过热=T液—Tm，主要对非均匀形核影响 ? 5. 其它因素 搅拌、振动 ?形核率与过冷度的关系曲线 金属结晶的特点 （总结） 综上所述，金属的结晶有如下特点： （1） 必须在过冷条件下进行 （2） r*与σ呈正比，与ΔT成反比 （3） 均匀形核需结构起伏、能量起伏 （4）晶核形成在一定温度下进行，结晶时存在动