第二章热力学概述.ppt

解题规范与作业注意事项 7 已知反应N2O4(g) = 2NO2(g)， ,下列哪种情况使N2O4的解离度增大 。 （A）体系体积减少1倍 （B）降低温度 （C）升高温度 （D）加入Ar，体系体积不变 题目 解： 公式 = 代入数据(包括单位) = 单位制的统一(必要时) = 中间运算过程(此步骤可不写) = 结果(包括单位) 1.增大；降低。2.C,催化剂不影响化学平衡。3.温升，平衡常数增大，故为吸热反应，选B 4.均错，标准平衡常数只与温度有关，与反应物浓度变化无关；提高温度，正逆反应速率均增加； 增加压力，平衡向气态分子数减少的方向移动；催化剂可加快正逆反应的速率，但对平衡没有影响。 假如此反应在373.15K反应，则放热多少 抽成真空的玻璃罩中的液态水会自发气化，此过程吸热 为何还有沉淀的存在？ 计算较为复杂 状态函数的组合仍为状态函数 反应物和产物确定后，焓变或热力学能变则确定 放出热量，大小的比较 生成焓，生成焓变 C+H2O=CO+H2 131.3kJ/mol 乙醇 生成焓不好测定 给定的吉布斯自由能是定温下的， 所以计算不同温度下的自由能变有意义 实际的碳酸钙分解是否需要这样高的温度？ 从范霍夫公式来推 1/(K12K2) 为何此时水写入到平衡常数的表达式里？ 乙醇沸点：78.4摄氏度，乙酸沸点118摄氏度，乙酸乙酯77.1 对于液相反应来说，压力变化的影响较小 自主分析 1与我们能闻到乙醇气味是否矛盾？ K的量纲为1 从范霍夫公式来推导？ 方程式如何写，对反应物 产物浓度没有影响 多重平衡在后面（酸碱、沉淀、配位、氧化还原平衡的连列时用的多） 等容反应也有焓变 化学上一般研究的是封闭体系， 动植物却是敞开体系 Q不是状态函数，故与途径有关，具有不唯一性 反应热可为正也可为负 标准态只规定了压强，未规定温度 等TV时，有deltaH变化吗？ 合成氨 200-500atm，500摄氏度， 沸点：N2：-195.8；H2：-252.8；氨气：-33.5 * 由公式： * 第四节 化学平衡 2.4.1 可逆反应与化学平衡 根据△G值可以判断一个化学反应能否自发进行。但是，即便 是自发进行的化学反应，也只能进行到一定的限度。因为一般 化学反应都是可逆地进行的。 可逆反应： 反应既能正向进行又能逆向进行的 化学平衡： 正逆反应的速率相等，各物质的量保持不变 * 正逆反应的速率相等 各物质的量保持不变 * 开始 中间 平衡 一种动态平衡，正、逆反应还在进行，但速率相等。 化学平衡是有条件的，条件改变，平衡改变。 平衡的特征： 在一定条件下反应所能达到的最大限度 △G = 0 在一定条件下，无论反应是从正向还是逆向开始，反应都可以到达平衡。 * N2 NH3 动态平衡的实验依据 In an experiment showing that equilibrium is dynamic. A reaction mixture in which N2, D2, and ND3 have reached equilibrium is mixed with the same conentrations of N2, H2, and NH3. After some time, the concentr- -ations of N2, hydrogen and ammonia are found to be the same, but the D atoms are dis- tributed among the hydrogen and ammonia molecules. * H2 N2 NH3 H2 N2 NH3 从正向和逆向开始，都能达到平衡 正向 逆向 * 条件改变，旧平衡改变，达到新平衡 * 2.4.2 化学平衡常数K? 范特荷甫(van’t Hoff)等温式： 反应： 实际体系中各物质不可能都处于标准状态，用非标准状态下的自由能变△rGm(T)判据才能得到符合实际的结论. △rGm(T)与△rGm? (T)之间关系式： * 平衡时： 或 平衡时的 反应商 Q = K? △rGm = 0 标准平衡常数 －－－等于平衡时的反应商Q * 气相反应 液相反应 量纲为1 * Q：任意一个状态时各物质的关系比 K? ：特指平衡状态时的反应商， 是Q的一个特例 利用K?与Q判断反应进行的方向和限度： 反应正向进行 反应逆向进行 反应到达平衡 平衡