第六章扩散概述.ppt

第七 章 扩散 Diffusion 概 述 定义 扩散是指一个系统由非均化不平衡状态向均化平衡状态转化而引起粒子迁移的现象。 意义 固体中的扩散是物质输运的基础，材料的制备和应用中的很多物理化学过程都与扩散有着密切的联系，如固相反应、烧结、析晶、分相以及相变等等。因此，无论在理论或应用上，扩散对材料生产、研究和使用都非常重要。 第一节　 固体中扩散的基本特点 特点 构成固体的所有质点均束缚在三维周期性势阱中，质点与质点的相互作用强。故质点的每一步迁移必须从热涨落中获取足够的能量以克服势阱的能量。因此固体中明显的质点扩散常开始于较高的温度，但实际上又往往低于固体的熔点。 晶体中原子或离子依一定方式所堆积成的结构将以一定的对称性和周期性限制着质点每一步迁移的方向和自由行程。晶体中的质点扩散往往具有各向异性，其扩散速率也远低于流体中的情况。 扩散动力学方程——菲克定律一、基本概念 1.扩散通量 扩散通量——单位时间内通过单位横截面的粒子数。用J表示，为矢量（因为扩散流具有方向性）量纲：粒子数/（时间.面积）单位：粒子数/（s.m2） 2.稳定扩散和不稳定扩散1）稳定扩散稳定扩散是指在垂直扩散方向的任一平面上，单位时间内通过该平面单位面积的粒子数一定，即任一点的浓度不随时间而变化， J=const。2）不稳定扩散不稳定扩散是指扩散物质在扩散介质中浓度随时间发生变化。扩散通量与位置有关。 二、 菲克第一定律 1858年，菲克（Fick）参照了傅里叶（Fourier）于1822年建立的导热方程，获得了描述物质从高浓度区向低浓度区迁移的定量公式。 假设有一单相固溶体，横截面积为A，浓度C不均匀，在dt时间内，沿方向通过处截面所迁移的物质的量与处的浓度梯度成正比：    图3 扩散过程中溶质原子的分布 由扩散通量的定义，有 （1） 上式即菲克第一定律式中J称为扩散通量常用单位是g/(cm2.s)或mol/(cm2.s) ； D是同一时刻沿轴的浓度梯度；是比例系数，称为扩散系数。 图4 溶质原子流动的方向与浓度降低的方向一致 讨论：对于菲克第一定律，有以下三点值得注意：（1）式（1）是唯象的关系式，其中并不涉及扩散系统内部原子运动的微观过程。（2）扩散系数反映了扩散系统的特性，并不仅仅取决于某一种组元的特性。（3）式（1）不仅适用于扩散系统的任何位置，而且适用于扩散过程的任一时刻。 三、 菲克第二定律  当扩散处于非稳态，即各点的浓度随时间而改变时，利用式（1）不容易求出。但通常的扩散过程大都是非稳态扩散，为便于求出，还要从物质的平衡关系着手，建立第二个微分方程式。 （1）?? 一维扩散 如图5所示，在扩散方向上取体积元 和 分别表示流入体积元及从体积元流出的扩散通量，则在Δt时间内，体积元中扩散物质的积累量为    如果扩散系数与浓度无关，则式（2）可写成 （ 3） 一般称式（2），式（3）为菲克第二定律。 四、 扩散方程的应用 对于扩散的实际问题，一般要求出穿过某一曲面（如平面、柱面、球面等）的通量J，单位时间通过该面的物质量dm/dt=AJ，以及浓度分布c(x,t)，为此需要分别求解菲克第一定律及菲克第二定律。 一般将气体通过某些固体材料的过程（即渗透）视作稳定扩散过程