第六章纳米微粒尺寸的评估概述.ppt

* * Bs可通过测量标准物(粒径10-4cm)的半峰值强度处的宽度得到。Bs的测量峰位与BM的测量峰位尽可能靠近。最好是选取与被测量纳米粉相同材料的粗晶样品来测得Bs值。 (1) 应选取多条低角度x射线衍射线 进行计算，然后求得平均粒径。 (2) 当粒径很小时，结果颗粒内部会产生第二类畸变，这也会导致x射线线宽化． 因此，为了精确测定晶粒度时，应当从测量的半高宽度BM中扣除二类畸变引起的宽化． 四.注意问题 一.概念：比表面积是指每克物质中所有颗粒总外表面积之和。 比表面积是衡量物质特性的重要参量。 比表面积是表征粉体中粒子粗细的一种量度。 6.3 比表面积法 通过测定粉体单位重量的比表面积Sw，可计算纳米粉中粒子的直径(设颗粒呈球形)： d=6/?Sw ?为密度，d为颗粒直径；Sw 为比表面积， Sw一般测量方法为BET多层气体吸附法。 二.测量原理 V为被吸附气体的体积；Vm为单分子层吸附气体的体积；p为气体压力；p0为饱和蒸气压；k为y/x 三. BET方程 令 将上式两式相加，取倒数得到Vm ，即 把Vm换算成吸附质的分子数（Vm/V0?NA）乘以一个吸附质分子的截面积Am，即可用下式计算出吸附剂的表面积S： V0为气体的摩尔体积;NA为阿伏伽德罗常数。 , 即 固体比表面积测定时常用的吸附质为N2 气。一个 N2 分子的截表面积一般为0.158nm2 。 表面积计算式为： 若采用N2气并换成标准状态下每摩尔体积则Z=4.250 1.容量法: 此法是测定已知量的气体在吸附前后的体积差,进而得到气体的吸附量.实验装置如右图所示. 2.重量法: 直接测定固体吸附前后的重量差,计算吸附气体的量. 五.BET测定法 关键在于确定气体的吸附量Vm (1) 测定需先将样品在473K~673K及在真空度小于10-1Pa的条件下进行脱气处理，清除固体表面上原有的吸附物。 (2) 将样品管7放入冷阱6（吸附一般在吸附质沸点以下进行），并给定一个p/p0值，达到吸附平衡后可通过恒温的量气管12测定吸附气体v. (3) 通过一系列p/p0及v的测定值，根据BET公式作图即可求Vm。 1.容量法的测量原理： 定容法 定压法 具体操作分为 (1) 重量法比容量法准确，且可同时测定几个样品。 (2) 两种方法都需要高真空和预先严格脱气处理。 用BET法测定比表面积时，控制测定精度的 因素，主要为颗粒的形状及缺陷，如气孔，裂缝等，这些因素造成测量结果的负偏差。 2. 重量法：测定固体吸附前后的重量差 两种方法比较： 散射角大约为10-2-10-1rad数量级．衍射光的强度，在入射光方向最大，随衍射角增大而减少，在角度?0处则变为0，?与波长?和粒子的平均直径d之间近似满足下列关系式： ?=?/d 在实际测量中，假定粉体粒子为均匀大小，则 6.4 x射线小角散射法 小角散射是指x射线衍射中倒易点阵原点（000）结 点附近的相干散射现象。 如果得到lnI-?2直线，由直线斜率?得到R 如果颗粒为球形，则 散射强度I与颗粒的重心转动惯量的回转半径R的关系为 R与粒子的质量及它相对于重心的转动惯量I0的关系满 足下式 拉曼散射：拉曼光谱为散射光谱。当一束频率为 ?0的入射光照射到气体、液体或透明晶体样品上时，绝大部分可以透过，大约有0.1％的入射光与样品分子之间发生非弹性碰撞，即在碰撞时有能量交换，这种光散射称为拉曼散射。 6.5拉曼散射法 一.拉曼散射光谱的基本概念： 纳米晶晶粒的平均粒径： 6.6 光子相关谱法 一.基本原理： 通过测量微粒在液体中的扩散系数来测定颗粒度。 扩散系数与粒径满足爱因斯坦关系： 只要知道溶剂(分散介质)的黏度系数η，分散系的温度T， 测出微粒在分散戏中的扩散系数D，就可求颗粒的粒径d. (1)基本过程：激光→布朗运动的粒子→散射光→叠加成干涉图形和具有散射强度。 (2)布朗运动引起的这种强度变化出现在微秒至毫秒级的时间间隔中，粒子越大其位置 变化越慢，强度变化(涨落)也越慢。 (3)光子相关谱的基础是测量这些散射光涨落。 二.光子相关谱 自相关函数可定义为